ВАНАДАТОМЕТРИЯ, титриметрич. метод определения восстановителей.
основанный на окислит.-восстановит. реакциях:
(стандартные электродные потенциалы соотванадатометрия +0,994 и +1,31 В). Условный
электродный потенциал системы VO2+/VO2+
в 1 М растворе H2SO4 составляет + 1,02 В, в 8 М растворе
H2SO4 +1,30 ванадатометрия Исследуемый раствор титруют стандартным
р-ром V(V) (титрант). Последний можно готовить по точной навеске ванадатов
NH4VO3 или NaVO3. Титрант устойчив в течение
неск. месяцев, особенно если он содержит ~ 0,1% Na2CO3.
Однако часто готовят раствор ванадатов. а затем определяют его точную концентрацию
титрованием раствором КМnО4 после восстановления V(V) до V(IV) с
помощью SO2 в среде 5%-ной H2SO4 и удаления
избытка SO2; конечную точку титрования при этом устанавливают
по изменению окраски индикатора (N-фенилантраниловая кислота, дифениламин.
дифениламин-4-сульфокислота) или потенциометрически. Концентрацию титранта
можно также определять кулонометрич. титрованием электрогенерированным
Fe(II).
Наиб. важное практич. применение ванадатометрия - определение Fe(II), которое возможно
в присут. НС1 ( 4
М) и орг. в-ванадатометрия наиб. часто этим методом анализируют минералы. карбонатные
породы и руды. Прямым ванадатометрич. титрованием определяют также As(III),
Hg(I), T1(I), Sn(II), SbUII), Ti(III), V(III), Mo (III, V), W(V), U(IV),
SO32-, S2O32- S2-,
SCN-, I-. Орг. соед. (спирты, кетоны. аминокислоты
и др.) определяют обратным титрованием: к исследуемому раствору прибавляют
избыток раствора V(V), который после завершения реакции оттитровывают раствором Fe(II).
В этом случае преимущество ванадатометрия перед дихроматометрией и цериметрией состоит
в более высокой избирательности. Так можно определять гидрохинон в присутствии
крезолов, а миндальную, малеиновую или фумаровую кислоты в присутствии муравьиной
и уксусной. Электрогенерированный V(V), полученный окислениемсоли V(IV)
или анодной поляризацией ванадиевого электрода, применяют в кач-ве титранта
в кулонометрич. титровании.
Лит.: Сырокомекий ванадатометрия С, Клименко Ю. ванадатометрия, Ванадатометрия. Новый
метод объемного химического анализа, Свердловск-М., 1950; Берка А., Вултерин
Я., Зыка Я., Новые ред-окс-методы в аналитической химии, пер. с чеш., М.,
1968, с. 137-58; АгасяН П. К., Хамракулов Т. К., Кулонометрический метод
анализа, М., 1984. Г.ванадатометрияПрохорова.