главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ, введение алкенильной группы в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. Расширительно А. называют замещение любого атома или группы атомов на алкенильную группу, например замещение галогена (алкенилдегалогенирование) или HgX (алкенилдемер-курирование). В зависимости от того, при каком атоме происходит замещение Н, различают, например, С-, О-и N-A.

Наиб. распространены алл илирование-введение RCH=CHCH₂— и вин илирование-введение RCH=CH—. Об аллилировании см. Аллилъные соединения.

Ароматич. соед. винилируют взаимод. олефинов с аренами, арилгалогенидами или арильными производными металлов (в осн. с арилртутью) в присутствии соединения Pd²⁺ или фосфиновых комплексов Pd°. Механизм реакций:

Винилирование металлоорг. соед. винилгалогенидами катализируется переходными металлами: литийорг. соед. - солями одновалентной Си (протекает через образование промежут. комплексов-диалкилкупратов), магний орг. соед. (реактивов Гриньяра)-фосфиновыми комплексами, Ni и Pd, металлоорг. соед., содержащие связь С=С,- комплексами Ni или Pd, например:

Винилирование карбонильных соед., сложных эфиров и ангидридов кислот, эпоксидов проводят с помощью виниллития или винилмагнийгалогенидов (реактивов Нормана), напр.:

Осуществляют также присоединением электроф. или нуклеоф. агентов и металлоорг. соед. по кратной связи алкинов:

RC СН + HYR₂' -> RCH=CHYR₂', где Y = В, Al, Zr, Si, Sn, Ge.

Лит.: Сейферт Д., Металлоорганические соединения с винильной фуппой, пер. с англ., М., 1964; Trost В. М., "Tetrahedron", 1977, v. 33, № 20, p. 2615-49; Kumada M., "Pure and Applied Chemistry", 1980, v. 52, № 3, p. 669-79; Косhi J. K.., Organometallic mechanisms and catalysis, N.Y.-[a.o.], 1978, ch. 14. М.Д. Решетова.