главная > справочник > химическая энциклопедия:

АНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

АНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (от греч. аn- - отрицат. приставка и hydor-вода), соед., которые можно

рассматривать как продукты, образующиеся при отщеплении одной молекулы воды от двух молекул одноосновной карбоновой кислоты (ф-ла I, причем такие ангидриды м.б. симметричными, если R = R', или несимметричными, если R и R'-разные) или от одной молекулы двухосновной кислоты (общая ф-ла II).

Назв. ангидридов (А.) образуют от назв. кислот; в случае несимметричных А. в алфавитном порядке перечисляют назв. обеих кислот, например (СН₃СО)₂О - уксусный ангидрид, СН₃СО—О—СОС₂Н₅-пропионовоуксусный.

А. низших кислот - жидкости. Циклич. А. - кристаллы. А. - сильные электроф. агенты; с нуклеофилами образуют продукты ацилирования, в случае циклич. А. - продукты, содержащие карбоксильную группу:

где А = ОН, OR, SH, SR, NH₂, NHR, NR₂, Ar, CH₂=CH, RCOCH₂. Наиб. сильные ацилирующие свойства - у несимметричных (смешанных) А. незамещенных карбоновых кислот с трифторуксусной CF₃COOH или трифторметансульфоновой CF₃SO₃H кислотами. Эти А., часто получаемые in situ из карбоновых кислот и ангидридов фторсодержащих кислот, ацилируют бензол в отсутствие катализаторов. При конденсации ароматич. альдегидов с ангидридами алифатич. карбоновых кислот образуются замещенные коричные кислоты (р-ция Перкина): АгСНО + (RCH₂CO)₂O -> ArCH=C(R)COOH. Циклич. А. непредельных кислот (малеиновой, тетрагидрофталевой) реагируют как диенофилы в диеновом синтезе:

Восстановлением циклич. А. комплексными гидридами металлов получают лактоны.

А. могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими ср-вами - Р₂О₅, тионилхлоридом SOC1₂, фосгеном, дициклогексилкарбодиимидом и др., а также взаимод. солей карбоновых кислот с их галогенангидридами, при действии на карбоновые кислоты кетена или ангидридов др. карбоновых кислот. Муравьиная к-та образует только смешанные А., являющиеся формилирующими агентами. Термич. дегидратацией получают обычно А. из двухосновных карбоновых кислот. При нагр. двухосновных высших жирных кислот (не менее С₆) с уксусным ангидридом образуются полиангидриды, например адипиновый НО[—СО(СН₂)₄СОО—]_mН.

А. - ацилирующие агенты, например в произ-ве ацетилцеллюлозы, винилацетата, красителей, лек. веществ, синтетич. полимеров (в т.ч. термостойких полиимидов, карбоксилатных каучуков), детергентов (производных сульфоянтарной кислоты) и дефолиантов, алкидных смол, пластификаторов.

Лит.: Ошкая В. П., Ангидридная конденсация, Рига, 1973: The chemistry of acid derivatives, ed. by S. Patai, pt 1-2, Chichester-[a. o.], 1979 (The chemistry of functional groups; Suppl. В). Д.В. Иоффе.