главная > справочник > химическая энциклопедия:

АНТРАХИНОНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

АНТРАХИНОНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Практич. значение имеют антрахинон-2-карбоновая кислота (2-А.; ф-ла I), ее замещенные-1-аминоантрахинон-2- и 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновые кислоты, а также используемая в лаб. практике антрахинон-1-карбоновая кислота (1-А.). 1-А. и 2-А.-светло-желтые кристаллы (см. табл.); плохо раств. в воде, раств. в уксусной кислоте, ДМФА, конц. H₂SO₄; их Na-соли умеренно раств. в воде.

А. к. с РОС1₃, РС1₅ образуют хлорангидриды, которые при действии спиртов или аминов превращ. соотв. в эфиры или амиды. 1-А. и 2-А. восстанавливаются Zn в водном растворе NH₃ до антраценкарбоновых к-т, действием Na₂S₂O₄ в растворе NaOH - до 9,10-антрагидрохинонкарбоновых кислот (П). 1-А. под действием Sn в конц. НС1 восстанавливается до антрон-4-карбоновой кислоты и лактона 9,10-дигидро-9-антрол-1-карбоновой к-ты (III). Нитрование 1-А. в конц. H₂SO₄ при 95°С дает в осн. 5-нитроантрахинон-1-карбоновую кислоту. Сульфирование 2-А. 40%-ным олеумом при 100°С приводит к смеси 2-карбоксиантрахинон-6- и 1-А. способна к образованию гетероциклич. соединений антрона, например с гидразингидратом-пиридазонантрона (IV), с гидроксиламином - оксазонантрона (V). 2-А. при2-карбоксиантрахинон-7-сульфокислот. нагр. с NaOH до 280-300°С декарбоксилируется до антрахинона. В 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновой к-те при взаимод. с аминами в присутствии соединений Сu атом брома замещается на остаток амина и образуются продукты, используемые как кислотные красители. Хлорангидрид 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты конденсируется по реакции Фриделя - Крафтса с бензолом, образуя 1-амино-2-бензоилантрахинон-промежут. продукт в синтезе дисперсных красителей. Хлорангидрид 2-А. применяют в произ-ве кубовых красителей.

СВОЙСТВА АНТРАХИНОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заместители и их положение в ядре антрахинона	Мол. м.	Т.пл., °С	, нм
1-СООН	252,21	294	329
2-СООН	252,21	292	324
1-NН2, 2-СООН	267,23	286	486
I-NH2, 2-СООН, 4-Вг	346,14	325	506

Получают 1-А. окислением бензантрона в разб. H₂SO₄ при 70°С действием СrО₃; окислением 1-метилантрахинона разб. HNO₃ при 160°С под давлением; диазотированием 1-аминоантрахинона с послед. заменой диазогруппы на CN-группу и омылением ее в растворе H₂SO₄; циклизацией 3-бензоилфталевой или 2-бензоилизофталевой кислоты. 2-А. синтезируют окислением 2-метилантрахинона действием СгО₃ в СН₃СООН или циклизацией бензофенон-2,4'-дикарбоновой кислоты в 5%-ном олеуме при 110-120°С 1-Аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту получают внутримолекулярным превращ. 1-нитро-2-метилантрахинона в 60%-ном олеуме с образованием антра[1,2-с]изоксазол-6,11-диона (VI) с послед. его щелочным гидролизом. Бромированием 1-аминоантрахинон-2-карбоновой к-ты в конц. H₂SO₄ при 90°С синтезируют 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновую к-ту.

Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983. С. И. Попов.