главная > справочник > химическая энциклопедия:

БУХНЕРА - КУРЦИУСА - ШЛОТТЕРБЕКА РЕАКЦИЯ

БУХНЕРА - КУРЦИУСА - ШЛОТТЕРБЕКА РЕАКЦИЯ, получение карбонильных соед. и замещенного оксирана взаимод. альдегида или кетона с диазосоединением, например:

Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой температуре в эфире, иногда с применением катализаторов, например Н₂О, спиртов, LiCl. В качестве диазосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфир диазокротоновой к-ты. В некоторых случаях диазосоединение получают в ходе реакции из нитрозоалкилуретанов ROC(O)N(NO)(R') в присутствии основания в среде метанола.

Направление реакции зависит от строения карбонильного соединения. Обычно образуется смесь трех продуктов. Электроноакцепторные заместители в положении к карбонильной группе ускоряют реакцию и повышают выход замещенного оксирана, электронодонорные - карбонильных соединений. Ациклич. кетоны реагируют медленнее альдегидов и, кроме того, приводят к большему выходу оксиранов.

В случае алициклич. кетонов основная реакция - расширение цикла, например:

При использовании метил- и диметилциклопентанонов и циклогексанонов выход кетона достигает 96%.

При использовании непредельных альдегидов или кетонов диазосоединение присоединяется по кратной связи с образованием замещенного 1-пиразолина:

В случае 1,2-дикарбонильных соед. образуется циклич. диэфир, например:

Побочные процессы в реакции - полимеризация диазосоединения и его взаимод. с образующимися карбонильными соединениями.

Р-ция открыта Э. Бухнером и Т. Курциусом в 1885, позднее подробно изучалась Ф. Шлоттербеком.

Лит.: Гутше К., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 469-559. Н.Э. Нифантьев.