главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГИДРАЗИДЫ АРИЛСУЛЬФОКИСЛОТ

ГИДРАЗИДЫ АРИЛСУЛЬФОКИСЛОТ (арилсульфонил-гидразиды), соединения общих ф-л ArSO₂NHNRR' и RR'NNHSO₂-A-SO₂NHNRR', где R и R'-H, алкил; Аr-фенил и его замещенные, А-фенилен и др.

Г. а.-кристаллы с т. пл. выше 100°С. Хорошо раств. в ацетоне, ограниченно в спирте, хлороформе, бензоле, не раств. в воде, углеводородах, СС1₄, дихлорэтане и др. Разлагаются при 110-150°С, если R = R' = Н разложение происходит по реакциям:

Первичные продукты распада-арилсульфнновые кислоты ArS(O)OH и диимин HN = NH. Распад Г. а. инициируют окислители, соли металлов переменной валентности в высшей степени окисления. В присут. оснований наблюдается аномальный распад - с промежут. образованием аминонитренов:

Г. а. восстанавливают спиртовой раствор AgNO₃ и раствор Фелинга; эти реакции используют для их качеств. обнаружения. Разлагаются I₂ до диарилдисульфидов Ar₂S₂, N₂ и Н₂О, бромом-до арилсульфонилбромидов ArSO₂Br, N₂ и НВr. Гидролизуются при кипячении с водой, разлагаются спиртом. Под действием Zn в СН₃СООН восстанавливаются до арилсульфониламидов ArSO₂NH₂. Амфотерны, дают малостабильные соли с кислотами и щелочами. См. также Гидразина замещенные органические.

Г. а. получают взаимод. арилсульфонилхлоридов с гидразингидратом или гидразинсульфатом (либо с их орг. производными). Р-ции проводят при температуре до 20 °С в водных, водно-спиртовых растворах щелочей, Na₂CO₃, NaHCO₃, CH₃COONa или их суспензиях в орг. растворителях. Г. а. количественно получают также при обработке растворов арилсульфонилхлоридов в орг, растворителях безводным гидразином при охлаждении.

Г. а.-эффективные порообразователи (газовые числа приведены в табл.) в произ-ве губчатых резин, пенопластов на основе ПВХ, полиэфиров, полиамидов, полистирола, полиолефинов, сополимеров стирола с акрилонитрилом и др. Г. а. обеспечивают тонкую однородную структуру пор, при этом в большинстве случаев полимеры не обесцвечиваются и не меняют окраски. В некоторых случаях Г. а. придают изделиям слабый запах. Г. а. применяют также в орг. синтезе при получении диазоалканов, альдегидов, сульфиновых кислот и аром. углеводородов. Св-ва Наиб. важных представителей Г. а. приведены в таблице.

СВОЙСТВА АРИЛСУЛФОНИЛГИДРАЗИДОВ

Г. а. горючи, воспламеняются при соприкосновении с искрой. Так, для 4,4'-оксидибензолсульфонилгидразида т. воспл. 162,5^СС, ниж. порог воспламенения пылевоздушной смеси 6,1 г/м³. Хранят Г. а. при температуре не выше 40 °С в отсутствие влаги и окислителей. Они безвредны для теплокровных, за исключением метилового эфира n-гидразиносульфонилфенилкарбаминовой к-ты. Для этого эфира ЛД₅₀ 350 мг/кг (крысы, перорально), ПДК 0,05 мг/м³; при концентрации 20-30 мг/м³ (экспозиция 1 ч) вызывает гибель 66% крыс; поражает центр. нервную систему и кроветворные органы.

Лит.: Иоффе Б. В., Кузнецов М. А., Потехин А. А., Химия органических производных гидразина. Л., 1979; Химические добавки к полимерам. Справочник, под ред. И. П. МасловоЙ, 2 изд., М., 1981. А. Ф. Коломиец. Н. Д. Чкаников.