Зайцева Правило: при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присутствии сильных кислот и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизированного атома С с образованием соед. II:
Элиминирование по правилу Зайцева протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазония (X = N2+), а также вторичных и третичных алкил- и арилсульфонатов (X = AlkSO2O, ArSO2O) под действием оснований.
В практике орг. синтеза обычно не встречаются примеры реакций элиминирования, в которых правило Зайцева выполнялось бы абсолютно; реально получаются смеси изомерных олефинов ф-л II и III. При элиминировании НХ из соед. I получающийся наиб. замещенный олефин (ф-лы II) наз. образующимся по правилу Зайцева, а терминальный олефин III - образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции).
Элиминированию по правилу Зайцева способствует наличие в соед. I легко удаляющейся группы X; способность к такому отщеплению уменьшается в ряду N2+ > I- > Br- > Cl- > TsO- > R2S+ > F- > R3N+ (Ts - CH3C6H4SO2, R - алифатич. радикал). Например, при обработке 2-бром-, 2-тозилокси- и 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соотв. 81:19, 65:35 и 26:74. В реакциях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по правилу Зайцева благоприятствует применение оснований с радикалом небольшого объема. Так, при использовании С2Н5ОК, трет-C4H9OK, трет-С5Н11ОК и (С2Н5)3СОК в реакции дегидрогалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся соед. IV и V составляют соотв. 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89:
Увеличение объема радикалов R и R' в исходном соед. препятствует протеканию реакции по правилу Зайцева, например:
Образованию олефинов по 3. п. способствует применение биполярных протонных растворителей. Так, при проведении реакции
