главная > справочник > химическая энциклопедия:

КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Cd-С. Осн. типы CdR₂ (см. табл.) и Cd(R)X, где Х - Hal, OR, SR и др. Соед. CdAlk₂ бесцв. жидкости с неприятным запахом, разлагаются при температуре выше 150°С, на воздухе дымят без самовозгорания. Соед. CdAr₂ твердые бесцв. порошки, нерастворимые в большинстве орг. растворителей. Соед. Cd(R)Hal обычно получают и используют в виде раствора в эфире, в котором, вероятно, существует сильно сдвинутое влево равновесие:

2Cd(R)Hal D CdR₂ + CdHal₂

Известны К. с. типа Cd(CH₃)OR и Cd(CH₃)SR, представляющие собой твердые ассоциаты, и соед. [Cd(R)N₃]_n - координац. полимеры с высокой термич. стабильностью.

К. с. менее реакционноспособны, чем цинкорг. соед.; они не реагируют с СО₂, RHal, очень медленно реагируют с альдегидами и кетонами, реакция ускоряется в присутствии солей металлов. Энергично реагируют с Наl₂ и с донорами протонов (спирты, кислоты и др.). С галогенидами металлов образуют полные металлоорг. соед.; с хлорангидридами и ангидридами кислот дают кетоны, например:

CdR₂ + R'COCl D RCOR' + CdCl₂

К. с. легко окисляются О₂ воздуха, CdAlk₂ - с образованием Cd(OOAlk)₂. Соед. CdR₂ [кроме Cd(CH₃)₂] разлагаются на свету или при нагр. с выделением металлич. Cd. Осн. метод синтеза К. с. - взаимод. CdHal₂ с RMgHal, реже с RLi. Иногда применяют реакцию обмена лигандами, например:

Cd(CH₃)₂ + В(СН₂СН=СН₂)₃ : Cd(CH₂CH=CH₂)₂

Соед. Cd(R)Hal получают также реакцией CdR₂ с CdHal₂. Новый метод синтеза Cd(R)Hal - электрохим. окисление металлич. Cd в присутствии AlkHal или ArHal. Соед. Cd(CH₃)OR и Cd(CH₃)SR образуются соотв. при реакции эквимолярных кол-в Cd(CH₃)₂ с ROH или RSH в орг. растворителях. Cd(R)N₃ синтезируют из CdR₂ и ClN₃. Применяют К. с. для синтеза кетонов из хлорангидридов и ангидридов кислот, а также для получения гидропероксидов окислением CdAlk₂ кислородом в среде орг. растворителей и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соед. (иногда в смеси с TiCl₄). К. с. ядовиты; ПДК 0,1 мг/м³. Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., в кн. Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1964; Boersma J., в кн.. Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 2, Oxf., 1982, p. 823-62. А. С. Перегудов.