главная > справочник > химическая энциклопедия:

КАРБОДИИМИДЫ

КАРБОДИИМИДЫ, соединения общей ф-лы RN=C=NR'. К. - жидкие или твердые вещества, при перегонке частично разлагаются и полимеризуются. Стабильность их возрастает с удлинением алкильных радикалов в молекуле, а также при наличии вторичных, третичных и ароматич. радикалов. В УФ области К. поглощают при 212 нм, в ИК области - при 2130 (алифатич.) или 2120 и 2140 см ^-1 (ароматич.). К. очень легко реагируют с нуклеоф. агентами, например:

Получают К.: отщеплением H₂S от N,N'-дизамещенных тиомочевин действием HgO, PbO, COCl₂, SOCl₂, SO₂Cl₂; отщеплением СО₂ от изоцианатов при высокой температуре или в присутствии катализаторов - фосфиноксидов, карбонилов Fe, W, Mo; дегидратацией дизамещенных мочевин с помощью толуолсульфохлорида или Р₂О₅. Количеств. анализ К. основан на определении СО, образующегося по реакции:

RN=C=NR' + (СООН)₂ : RNHCONHR' + СО + СО₂

К. широко применяют в лабораторных и пром. синтезах, особенно в реакциях меж- и внутримол. дегидратации. При реакции с карбоновыми кислотами К. образуют О-ацилизомочевины (ф-ла I) - нестабильные промежут. продукты, реагирующие со мн. нуклеофилами, что применяется для синтеза производных кислот:

Аналогично карбоновым кислотам реагируют с К. фосфорная кислота и ее эфиры, что используют, например, в синтезе полинуклеотидов. С помощью К. осуществляют внутримол. дегидратацию (напр., g-гидроксикислот в лактоны), эпимеризацию cахаров, получают арилалкиловые зфиры. Амиды и оксимы дегидратируются К. до нитрилов. Раствор ДМСО и К. в безводных кислотах окисляет первичные спирты в альдегиды, а вторичные в кетоны. К. применяют как катализаторы при получении полиоксиметилена из формальдегида, для сшивки полимеров со своб. карбоксильными или сульфогруппами, в произ-ве смазочных масел, при синтезе пептидов и производных барбитуровой кислоты, для модификации эфиров целлюлозы, придающей им способность окрашиваться кислотными красителями, в качестве деполяризаторов в электрохим. ячейках. Hаиб. часто применяемый К. дициклогексилкарбодиимид (ДЦК): бесцв. кристаллы, т. пл. 34 35°С, т. кип. 155°С/11 мм рт. ст. Ди-n-толилкарбодиимид используют при синтезе ангидридов сульфокислот и нуклеотидов; водорастворимые К., например 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид, - при работе с биол. субстратами, полимерные К. - для синтеза белков. ЛД₅₀ для ДЦК 2,6 г/кг (крысы). Лит.: Бочаров Б. В., "Успехи химии", 1965, т. 34, в. 3, с. 488-502; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1, М., 1970. с. 422-28; Риг Д., Сингх Ж., в кн.: Пептиды, пер. с англ., М., 1983; Mikolajczyk М., Kielbasinski P.,"Tetrahedron", 1981, v. 37,№ 2, p. 233-84. Д. В. Иоффе.