ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ (Лоссена перегруппировка, Лоссена расщепление), превращение гидроксамовых кислот или их ацильных производных в изоцианаты при нагр. в присутствии дегидратирующих агентов или без них:
В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р2О5, SOCl2, (CH3CO)2O, полифосфорную кислоту и др. В случае ацильных производных реакцию проводят в присутствии оснований. Выходы изоцианатов или продуктов их дальнейших превращ. (напр., аминов в случае гидролиза) 60-80%.
Наличие электронодонорных заместителей в радикале R ускоряет Л. р., присутствие этих же заместителей в R' оказывает противоположное действие. В случае оптически активных соед. стереохим. конфигурация сохраняется. Особенно легко Л. р. подвергаются О-сульфонилированные и О-фосфорилированные гидроксамовые кислоты.
Л. р. по механизму близка к др. анионотропным перегруппировкам (Гофмана, Бекмана, Курциуса, Шмидта); разрыв связи N-О сопровождается синхронной миграцией радикала R.
"Амидная модификация" Л. р. - получение аминов (выходы до 80%) нагреванием гидроксамовых кислот, например:
Л.р. - препаративный способ синтеза аминов, уретанов, диизоцианатов, мочевин и др. Л. р. функционально замещенных гидроксамовых кислот получают, в частности, чувствительные к кислотам полипептиды (напр., политриптофан), а также представляющие биохим. интерес гетероциклич. системы, содержащие кольцо N-гидроксиурацила.
Р-ция открыта В. Лоссеном в 1872.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4. М., 1983. с. 507-08; Bauer L., Ехnеr О., "Angew. Chem.", 1974, v. 13, №6, p. 376-82; Harger M. J. P., "J. Chem. Soc, Perkin Trans.", I, 1983, № II, p. 2699-2704. К. В. Вацуро.
