МАСКИРОВАНИЕ в аналитической химии, устранение или снижение мешающего влияния некоторых компонентов смеси на разделение, обнаружение или определение веществ. При этом мешающие (маскируемые) соед. не отделяют от исследуемой смеси, что позволяет ускорить и упростить анализ.
В-ва, вводимые в анализируемую смесь с целью М., наз. маскирующими агентами или маскирователями. Они могут связывать мешающий ион в прочные комплексные соед., осаждать его или изменять степень его окисления. Один и тот же маскирователь может действовать одновременно по разным механизмам (т. наз. многократное М.), например ионы CN- восстанавливают Сu2+ до Сu+ и связывают последний в комплекс Cu(CN)43-. Иногда маскирователем служит один из участников аналит. реакции (автомаскирование), например осадок HgI2 не выпадает в присутствии избытка реагента KI вследствие образования HgI42-. В ряде случаев используют сразу неск. маскирователей, например КI и NH3 при комплексонометрич. титровании Сu2+ в присутствии Hg2+.
Наиб. значение имеют маскирователи, образующие комплексы: аминополикарбоновые кислоты (комплексоны); оксикислоты, чаще всего винная, лимонная, малоновая, салициловая и щавелевая; полифосфаты, например пиро- и триполифосфаты Na; полиамины, особенно три- и тетраэтилентриамин. Часто применяют галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы, NH3, глицерин, тиомочевину. К маскирователям относят также ПАВ, избирательно подавляющие полярографич. волны мешающих веществ, и некоторые др. соед., повышающие избирательность разл. методов анализа.
Все описанные выше случаи относятся к т. наз. термодинамич., или равновесному, М. Значительно реже встречается кинетич., или неравновесное, М., примерами которого могут служить: подавление индуцир. реакций (в частности, взаимодействия Cl- с КMnО4 при пермангатометрич. титровании Fe2+ благодаря присутствию ионов РО43 или SO42-; использование большой разницы скоростей образования комплексов с одним и тем же лигандом [напр., Сr(Н2О)63- реагирует с комплексонами медленно, что делает возможным комплексонометрич. титрование Fe3+ в присутствии
Сr3+]; использование разницы скоростей экстракции хелатов (напр., дитизонатов Hg, Au и Сu при их разделении).
Для оценки эффективности М. используют метод условных констант. В этом случае реакция с участием маскирователя рассматривается как конкурирующая по отношению к мешающей реакции. Напр., для мешающей реакции М + L D ML в присутствии маскирователя условная константа равновесия К' = KMLT/aMaL, где KMLT - термодинамич. константа равновесия (в отсутствие маскирователя); aM = [М]/СМ, aL = [L]/CL, [М] и [L] - равновесные, а СM и CL - общие концентрации веществ М и L соответственно. Величины aM и aL наз. коэффициентами М., а lg aM и lg aL - индексами М. Зная a или К', можно рассчитать необходимую концентрацию маскирователя, а также концентрации участников реакции в заданных условиях, определить растворимость осадков в присутствии маскирователя и т. д. При этом обычно строят графики зависимости lg aL от lg [L]. Значения a и К' для большого числа реакций имеются в справочной литературе.
Варьируя маскирователи и условия М., можно добиться существ. повышения селективности анализа. Кроме того, М. используют для установления стехиометрич. состава комплексов и для создания "идеального" холостого раствора.
Наряду с М. в хим. анализе используют демаскирование - разрушение соед. определяемого иона с маскирователем тем или иным способом, например связыванием иона в более прочные комплексы, изменением его степени окисления, протонированием маскирователя, его необратимым разрушением, удалением летучего маскирователя при нагревании.
Лит.: Судаков Ф. П., "Успехи химии", 1968, т. 37, в. 2, с. 296-323; Юрист И. М., "Ж. аналит. химии", 1971, т. 26, №5, с. 975-91; Пятницкий И. В., Сухан В. В., Маскирование и демаскирование в аналитической химии, М., 1990; Perrin D. D., Masking and demasking of chemical reactions, N. Y., 1970; его же, "CRC Crit Rew. Anal. Chem.", 1975, v. 5, № 1, p. 85-118. E. H. Дорохова.
