МЕТИЛИАФТАЛИНЫ. Практич. значение имеют моно- и диметилнафталины (ф-ла I), существующие в виде 2 и 10 изомеров соотв.,-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.); не раств. в воде, раств. в орг. растворителях. Легко дают аддукты с пикриновой кислотой (пикраты), тринитрорезорцином (стифнаты), тринитробензолом и т.д. Для М. характерно электроф. замещение, происходящее так же, как в нафталине. Сульфирование при температурах до 80 °С приводит к a-сульфокислотам, с повыше нием температуры-к b-изомерам; из 1-М. при 20 °С образуется 1-мстилнафталин-4 сульфокислота, при 110 °С- смесь 3- и 7-сульфокислот, при 170°С-гл. обр. 7-сульфокислота; из 2-М. при 40 °С образуется преим. 2-метилнафталин-8-сульфокислота, при 90-95 0С-6-сульфокислота, при 160 °С - 7-сульфокислота. Нитрование 1,8-диметилнафталина HNO3 в уксусной кислоте приводит к 4-нитро-производному. Окислением 1-М. или 2-М. разбавленной HNO3 (кипячение) получают соотв. 1- или 2-нафтойную кислоту, 2-М. окисляется действием СrО3 в уксусной кислоте в 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин К3). При восстановлении 1-М. или 2-М. действием Na в спирте образуется смесь 1,2- и 1,4-дигидропроизводных.
СВОЙСТВА МЕТИЛНАФТАЛИНОВ
* Мол. м. 142,2. ** Мол. м. 156,2.
a-Изомеры моно- и диметилнафталинов в присутствии кат. HF-BF3(SiO2) изомеризуются в р-изомеры (1,2-метильный сдвиг), например l-М.-в 2-М., 1,8-диметилнафталин - в 1,7- и далее в 2,7-диметилнафталин. В этих условиях 1,2-диметил-нафталин не изомеризуется.
М. содержатся в кам.-уг. смоле и нефти. В промышленности их получают фракционной перегонкой кам.-уг. смолы. Из фракции, выкипающей при 230-250 °С, 2-М. выделяют вымораживанием, l-М.-в виде пикрата, который затем разлагают щелочью. Из фракции 250-270 °С получают смесь диметилнафталинов, которые разделяют дробной кристаллизацией их пикратов. 1-М. и 2-М. синтезируют каталитич. восстановлением (Zn в НС1, никель Ренея) хлорметильных производных нафталина (выход 70-90%).
Полиметилнафталины содержатся в угольном дегте и высококипящих остатках крекинга и риформинганефти. Их можно синтезировать по след. схеме:
n = 2-5, R-R''' = H, CH3
М. качественно и количественно определяют в виде пикратов или стифнатов.
1-М.-эталон при определении цетанового числадизельного топлива (для 1-М. принято равным 0). 2-М. применяют в синтезе витамина К3; 1,4-диметилнафталин-для подавления прорастания картофеля и овощей (100 мг/кг). Сульфо-кислоты моно- и диметилнафталинов-ПАВ. 2,6-Диметил-нафталин окисляют в 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту, применяемую в произ-ве полиэфиров и полиамидов. М. применяют как инсектициды, растворители и исходные вещества в синтезе красителей.
Лит.: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963, с. 571-74; Крысин А. П., Бодоев Н. В., Коптюг В. А., "Ж. орган. химии", 1977, г. 13, в. 6, с. 1290-93; Kirk - Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 13, N.Y., 1967, p. 670-90. Р.Я. Попова.
