МОЛИБДЕНА ОКСИДЫ. Молибден образует ряд оксидов; свойства тех из них, для которых определены состав и условия существования, даны в табл., диаграмма состояния системы МоО2-МоО3 показана на рис. В газовой фазе над оксидами Мо обнаружена смесь оксидов (МоО3)n (n = 1-5); над МоО2 обнаружен также мономерный диоксид, а при 827 °С- в осн. Мо3О9. Т р и о к с и д МоО3 (a-оксид) имеет кристаллич. структуру, построенную из октаэдров МоО6 и тетраэдров МоО4. Т. пл. 801 °С, т. кип. 1155°С, выше 600 °С заметно возгоняется; C0p 75,1 Дж/ (моль•К); DH0oбр -744,6 кДж/моль; DH0пл 52,5 кДж/моль; S0298 77,74 Дж/ (моль • К); давлениепара над МоО3 (мм рт. ст.): 12,6 (800 °С), 167,5 (1000 °С), 457 (1100°С). Плохо раств. в воде (0,4-2 г/л). Взаимод. с водными растворами щелочей и NH3, образуя молибдаты, реагирует с минер. кислотами. Восстанавливается Н2 до МоО2 (480 °С) и Мо (730 °С). С большинством оксидов при высоких температурах образует разл. молибдаты. Получают окислением MoS2 или Мо на воздухе выше 530 °С или разложением (NH4)6Mo7O24 x х 4Н2О. Триоксид-промежут. продукт в произ-ве Мо, его сплавов и соед., компонент эмалей, глазурей, катализатор для селективного окисления, аммонолизаолефинов, обессе-ривания тиофена, в произ-ве петролейного эфира и синтетич. топлива.
Диаграмма состояния системы МоО2-МоО3 (ж-жидкость).
Д и о к с и д МоО2 (d-оксид) имеет цепочечную структуру, построенную из октаэдров МоО6, связанных между собой общими ребрами и вершинами. Выше 1030°С возгоняется с частичным разложением на Мо и МоО3; C0p 55,91 Дж/(моль.К); DH0обр-589,3 кДж/моль, S0298 46,51 Дж/ (моль•К). Обладает металлич. проводимостью. Не раств. в воде. При нагр. на воздухе или при действии разб. HNO3 окисляется до МоО3, реагирует с Сl2 выше 130°С, не взаимод. с минер. кислотами и щелочами. Получают диоксид восстановлением МоО3водородом, окислением Мо парамиводы при ~830°С, нагреванием смеси МоО3 с Мо при ~730°С. Его можно выделить также восстановлением Na2MoO4 в водном растворе порошком Мо или Н2 (давление 4-6 МПа). Диоксид-промежут. продукт в произ-ве Мо, катализатор гидрированиянефти и др., резистивный материал.
М. о., промежуточные между МоО2 и МоО3, имеют узкие области гомогенности. Структура b- и b'-оксидов построена из октаэдров МоО6, связанных общими вершинами, структура g- и h-оксидов-из октаэдров и тетраэдров МоО4. Структура q- и v-оксидов слоистая, наряду с октаэдрами содержит пентагональные бипирамиды МоО5. Фазовые переходы между М. о. можно представить след. схемой:
при комнатной температуре - полупроводники, при определенных условиях переходящие в металлич. состояние. Получают их спеканием смесей МоО3 и МоО2 (или Мо) стехиометрич. состава при температуре, лежащей в интервале устойчивости.
