ВИНИЛПИРИДИНЫ, бесцвинилпиридиныжидкости (см. ф-лу I и табл.); хорошо раствинилпиридины
в орг. растворителях, плохо - в воде. При окислении КМnО4 превращ.
в пиридинкарбоновые кислоты, при восстановлении Na в спирте - в этилпиоидины.
С сильными кислотами, подобно пиридину. дают устойчивые соли. например хлорураты,
хлорплатинаты, пикраты. При нагр. 2-винилпиридины с НВr образуется четвертичная соль
(формула II).
Реакц. способность винильной группы зависит от ее положения в пиридиновом
ядре. Т.к. углеродные атомы в положениях 2 и 4 имеют пониж. электронную
плотность. соответствующие винилпиридины реагируют с соед., имеющими подвижный атом
водорода, - спиртами, аминами. кетонами. тиоэфирами. например:
Такие реакции наз. пиридилэтилированием. 3-винилпиридины в подобную реакцию вступают
лишь в присутствии металлич. Na или в конц. растворе щелочи в присутствии четвертичных
аммониевых оснований (межфазный катализ). Все винилпиридины реагируют как диполярофилы
с диазометаном и N-фенилмалеинимидом, например:
С оксазолами и диенамивинилпиридины вступают в диеновый синтез с образованием
соотвинилпиридины гидроксидипиридилов и пиридилциклоалкеновинилпиридины В присут. полифосфорной
к-ты димеризуются в пиридилзамещенные тетрагидрохинолина (см., например, формулу
III).
винилпиридины могут длит. время храниться на холоду и в темноте, но легко полимеризуются
на свету и во время перегонки при атм. давлении. Ингибиторы полимеризации
- гидрохинон или метол (0,3% по массе).
Методы синтеза винилпиридины: 2-метил-5-винилпиридины - дегидрированием соответствующего этильного
производного в присутствии оксидов Cr, Al, Th, Mo или Fe с добавками КОН при
700-730 °С; 2-винилпиридины и 4-винилпиридины - конденсацией соответствующих метилпиридинов с
параформальдегидом при атм. или повыш. давлении (10-200 МПа) и 50-100 °С
с послед. дегидратацией 2- и 4-пиридилэтанолов при перегонке над КОН или
нагревании с H2SO4 или Н3РО4;
3-винилпиридины-восстановлением 3-ацетилпиридина в присутствии оксида Pt или меднохромового
кат. до 3-пиридилкарбинола, который затем дегидратируют над А12О3
при 325 °С.
Области применения винилпиридины: 2-В - в тонком орг. синтезе для введения в молекулу
пиридилэтилъного фрагмента; 4-винилпиридины - как экстрагент для РЗЭ; 2-метил-5-винилпиридины
(мировой объем произ-ва ок. 100 тыс. т/год) - мономер в произ-ве винилпиридиновых
каучуков, исходный продукт в синтезе антигистаминного препарата "димебон".
Поливинилпиридины -основа некоторых ионообменных смол и ПАВ, эмульгаторы
полимеризации стирола, акрилонитрила; обладают полупроводниковыми свойствами.
Лит.: Колесников Г. С, Синтез винильных производных ароматических
и гетероциклических соединений, М., 1960; Артамонов А. А. [и др.], в кн.:
Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 14, М.-Л., 1964,
с. 173-298; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 422-26. П. Б.
Терентьевинилпиридины
