ОРГАНОСИЛАЗАНЫ (силазаны), кремнийорг. соединения со связями Si—N. Наиб. обширна группа моноциклических О. общей ф-лы (RR'SiNR'' (n = 2-4). Известны также полиэдрические О., например общей ф-лы [RSi(NR:)1,5]n (R, R', R: = алкил, арил, алкенил, п = 4 или 6).
О.-бесцв. или окрашенные жидкости, масла или кристал-лич. вещества (см. табл.), некоторые из них-с резким раздражающим запахом. Олигомерные и полимерные О.-в-ва от вазе-линоподобных паст до твердых неплавящихся порошков. Большинство О. раств. в инертных орг. растворителях. Для поли-О. с метильными, метилвинильными или метилфе-нильными группами у атомов Si характерны высокие термо-и влагостойкость, адгезия к стали от 20 до 75 кг/см2, tg = 0,0006-0,0031, = 3,0-3,6 (20 °С, 106 Гц). Органоцик-лодисилазаны - одни из наиб. термостабильных кремнийорг. соединений. Линейные и циклические О. образуют комплексы с BF3, Al(C2H5)3, TiCl4; О., металлированные по атому N,-c диоксаном, диэтиловым эфиром, ТГФ, пиридином.
На воздухе О. гидролизуются. Стойкость О. к гидролизу обратно пропорциональна их основности; электроно-акцепторные заместители у атомаазота снижают основность вплоть до полного исчезновения основных свойств, напр, у [(CH3)3Si]3N. При гидролизе О. с фрагментами
О. реагируют со спиртами, фенолами, кислотами и сила-нолами с расщеплением силазановой связи и образованием соответствующих алкокси-, арокси- и гидроксипроизводных и силоксановых группировок, например:
При действии НСl цикло-О. расщепляются до диоргано-дихлорсиланов и аммониевых солей. Переаминирование О. в зависимости от условий реакции приводит либо к диоргано-ди(органоамино)силанам, либо к новым N-замещенным циклич. соединениям:
При действии изоцианатов (или изотиоцианатов) на О. образуются силилзамещенные мочевины.
Щелочные металлы (напр., в жидком NH3), их амиды, LiAlH4, орг. соед. Li и др. металлируют О. по атому N:
В промышленности линейные, циклич. и поли-О. получают аммо-нолизом или аминолизом моно-, ди- и трихлорорганосила-нов, например:
О. получают также гомоконденсацией аминосиланов:
Для синтеза органоциклодисилазанов используют реакции обменного разложения, а для синтеза N-органилпроиз-водных О.-пиролиз диаминодиорганосиланов при 200-450 °С:
Применяют О. в произ-ве пластмасс (связующие и пропиточные составы), в качестве модификаторов резины для повышения диэлектрич. характеристик, адгезивов, отверди-телей эпоксидных смол, гидрофобизаторов кожи, шерсти, тканей, металлов; гексаметилдисилазан применяют для синтеза лек. препаратов, для модификации твердых носителей в ГЖХ, для т. наз. силильной защиты в орг. синтезе.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛАЗАНОВ
Соединение
Т. кип., °С/мм
рт.ст.
Гексаметилдисилазан (CH3)3SiNHSi(CH3)3
125
0,772
1,408
Гексаметилциклотрисилазан [(CH3)2SiNH]3
138/456
0,919
1,444
Октаметилциклотетрасилазан [(CH3)2SiNH]4
190/10
0,952
1,476
Додекаметилциклотетрасилазан [(CH,)2SiNCH3]4
88/2
0,977
1,481
N-Хлоргексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NCl
56/16
_
_
N- Литийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NLi
115/1а
-
—
N-Натрийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NNa
204/2б
—
-
N, N-бис-(Триметилсилил)-тетраметилциклодисилазан {(CH3)2SiN[Si(CH3)2]}2
85/7в
0,998
1,423г
а Т.пл. 70-71 °С. б Т.пл. 183°С. в 39°С. г При 45СС.
Лит.: Борисов С. Н., Воронков М. Г., Лукевиц Э. Я., Кремнеэле-ментоорганические соединения. Л., 1966; Варежкин Ю. М., Синтез и применение полимеров циклодисилазановой структуры. Обзорная информация НИИТЭХИМ, М., 1977;Хананашвили Л. М., Андрианов К. А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983.