АЗУЛЕНЫ (бицикло[5.3.0]декапентаены), небензоидные ароматич.
соед., содержащие конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов.
Все атомыуглерода 5-членного цикла несут небольшой отрицат. заряд,
7-членного (кроме атомов углерода, общих для обоих циклов) — положительный,
вследствие чего азулены обладают дипольным моментом.
азулены-обычно
кристаллы синего или сине-фиолетового цвета; перегоняются с паром. Раств.
в углеводородах. Выше 300°С изомеризуются в нафталин и его гомологи. В
УФ-спектрах максимумы поглощения в области 550-700 нм. В ИК-спектрах характеристич.
полосы при частотах 1570-1577 см-1 (С—С) и 3030-3086 см-1(С-Н).
Простейший представитель азулены-азулен (ф-ла I): синие кристаллы. т. пл.
99 °С, т. кип. 170°С; 3,333
* 10-30 Кл*м. Энергия стабилизации 72 кДж/моль. Гидрируется,
окисляется на воздухе и под действием КМnО4 с образованием СО2,
(СООН)2 и др.
азулены содержатся в эфирных маслах и поэтому для них сохранились названия,
образованные прибавлением к слову "азулен" части латинского названия соответствующего
растения, например гвайазулен (1,4-диметил-7-изопропилазулен)-из древесины
Guaiacum officinali L., хамазулен (1,4-диметил-7-этилазулен)-из ромашки
Matricaria chamomilla L.
Вследствие повыш. электронной плотности на атомах углерода 5-членного
цикла азулены проявляют высокую активность в реакциях с электроф. агентами. Они
легко образуют
комплексы с электронодефицитными соед., например тринитробензолом. пикриновой
к-той, тетрацианхинодиметаном, карбонилами металлов. Благодаря высокой
основности при действии минер. или апротонных кислот азулены образуют соли. например
ф-лы II. Способность растворяться в 60%-ной H2SO4
или 85%-ной Н3РО4 с образованием солей используется
для выделения азулены, поскольку соль гидролизуется при разбавлении кислотного
раствора водой.
Биполярное
строение объясняет большую легкость электроф. замещения в азулены, чем в ароматам,
соединениях, причем первый заместитель вступает в положение 1, второй-в
3. В этих реакциях (напр., нитрование. галогенирование. ацилирование. азосочетание)
азулены по реакц. способности аналогичны высокоактивным 5-членным гетероциклам.
Радикальное замещение при взаимод. азулены с нитрозоацетанилидом или диазосоединениями
происходит также в положение 1 или 3. Нуклеоф. реагенты (напр., RLi, RMgX)
вступают в положение 4 или 8, а также 6.
В промышленности азулены получают дегидрированием в присутствии окислителей (S или
Se) сесквитерпенов, выделяемых из эфирных масел, например гвайазулен синтезируют
дегидратацией гвайола, выделенного из масла древесины гваяка, с послед.
дегидрированием:
Наиб. удобен синтез из солей пиридиния или пирилия и ци-клопентадиена
или их гомологов, например:
Многие азулены обладают бактериостатич. и противовоспалит. активностью, благодаря
чему их широко применяют как компоненты зубных паст и косметич. изделий.
Лит.: Хельброннер Е., в кн.: Небензоидные ароматические соединения,
пер. с англ., М., 1963, с. 176-278; Мочалин В. Б., Поршнев Ю. Н., "Успехи
химии", 1977, т. 46, в. 6, с. 1002-40. Р. Я. Поповазулены
азулены-обычно
кристаллы синего или сине-фиолетового цвета; перегоняются с 
3,333
* 10-30 Кл*м. Энергия стабилизации 72 кДж/моль. Гидрируется,
окисляется на 
комплексы с электронодефицитными соед., например 
Биполярное
строение объясняет большую легкость электроф. замещения в азулены, чем в ароматам,
соединениях, причем первый заместитель вступает в положение 1, второй-в
3. В этих реакциях (напр., 
