главная > справочник > химическая энциклопедия:

СУЛЬФУРИЛГАЛОГЕНИДЫ

СУЛЬФУРИЛГАЛОГЕНИДЫ [дигалогениды сульфонила, диоксидигалогениды серы(У1), полные галогенангидриды серной кислоты], соед. общей ф-лы SO₂Hal₂, где Hal = С1, F (табл. 1). Бром- и иодпроизводные не получены. Молекулы SO₂F₂ и SO₂C1₂ имеют конфигурацию искаженного тетраэдра с атомом S в центре; для SO₂F₂ длины связей S—О 0,14 нм, S—F 0,153 нм, углы OSO 124°, FSF 96-100°; для газообразного SO₂C1₂ длины связей S—О 0,143 нм, S—C1 0,201 нм, углы C1SC1 111°, OSO 120°.

Сульфурилфторид SО₂F₂-бесцв. газ, без запаха; устойчив до ~400°С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(мм рт. ст.) = 7,593-1023/T (136-217 К); растворимость SO₂F₂ (мл в 100 мл) при 16,5 °С: в воде-4,5, в этаноле-25,5, в толуоле-215, в ССl₄-136,5; химически довольно инертен, не реагирует с металлами (даже с Na) при ~100°С; не гидролизуется водой до 150°С; разлагается растворами щелочей с образованием M₂SO₄ и MF; не раств. в H₂SO₄.

Сульфурилхлорид обладает резким удушливым запахом, дымит на воздухе; устойчив до ~300°С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(MM рт. ст.) = = 7,84 - 1700/T (220-343 К); холодной водой гидролизуется слабо, а горячей-сильно, с образованием сначала HOSO₂Cl, а затем H₂SO₄ и НСl; раств. в 10-кратном объеме воды (20 °С) с частичным гидролизом, хорошо раств. в СНСl₃, уксусной кислоте; является хорошим малоионизирующим растворителем для мн. орг. и неорг. веществ; с растворами щелочей, с оксидами металлов дает соответствующие сульфаты и хлориды, с Н₂SО₄-хлорсульфоновую кислоту; хлорирует мн. орг. соединения; реагирует во влажном воздухе с металлами.

Получают SO₂Cl₂ взаимод. SO₂ и Сl₂ в присутствии активного угля или камфор'ы, при нагр. хлорсульфоновой кислоты; SO₂F₂-прямым взаимод. S, О₂ и F₂, реакцией SO₃ с CaF₂ или апатитом, действием F₂ на Na₂S₂O₃ либо Na₂SO₄, реакцией SO₂Cl₂ с NaF в тетраметилсульфоне.

Получены смешанные С. (SO₂FCl, SO₂FBr), дисульфурил-галогениды, трисульфурилхлорид S₃O₈Cl₂ и тетрасульфу-рилхлорид S₄О₁₁Сl₂ (табл. 2).

Дисульфурилгалогениды, или пиросульфурилгалогениды, S₂О₅На1₂-дымящие во влажном воздухе жидкости с резким удушливым запахом. S₂O₅F₂ получают взаимод. CaF₂ с SO₃, S₂O₅Cl₂-no реакции SO₃ с СС1₄.

SO₂F₂-фумигант, консервант древесины; SО₂С1₂-хлорирующий, сульфохлорирующий и дегидратирующий реагент в орг. синтезе, катализатор; S₂О₅F₂-р-рителъ для реакций фторирования.

С. и ди- или полисулъфурилгалогениды токсичны, в парах поражают дыхат. пути, в жидком состоянии вызывают ожоги кожи; для SO₂F₂ ПДК 20 мг/м³. И.Н. Один.