главная > справочник > химическая энциклопедия:

Тиогликолевая кислота

Тиогликолевая кислота (меркаптоуксусная кислота) HSCH₂COOH, мол. м. 92,11; бесцв. жидкость с сильным неприятным запахом; т. пл. — 16,5°С, т. кип. 123°С/29 мм рт. ст., 90°С/6 мм рт. ст.; 1,3253; 1,5030; - 1446 кДж/моль; pK_a1 3,55-3,92, рК_а2 9,20-10,56. Смешивается во всех соотношениях с водой, метанолом, этанолом, ацетоном, диэтиловым эфиром, хлороформом, бензолом. Практически не раств. в алифатич. углеводородах.

В водных растворах с концентрацией ниже 70% Т. к. стабильна при 20 °С, в более конц. растворах и при повыш. температуре происходит самоэтерификация с образованием S-меркаптоацетилтио-уксусной кислоты HSCH₂qO)SCH₂COOH, циклич. 1,4-дитио-гликолида и политиогликолидов.

Для тиогликолевой кислоты характерны свойства карбоновых кислот и тиолов (образование солей, сложных эфиров, амидов, тиолятов, сульфидов, дисульфидов). Обратимо взаимод. с дисульфидами, например цистином (скорость, при которой устанавливается равновесие, мала при рН < 6 и велика при рН 8 — 10):

На этой реакции основано использование тиогликолевой кислоты для хим. завивки волос (производные тиогликолевой кислоты -аммониевая соль, соль моно-этаноламина, моноглицериновый эфир - разрушают связи S—S цистина в кератине волос, под действием окислителей эти связи снова образуются).

Тиогликолевая кислота легко окисляется (особенно в щелочных растворах) в присутствии солей Сu, Мn или Fe до дитиодигликолевой кислоты (HOOCCH₂S)₂ либо ее солей; сильные окислители (напр., разб. HNO₃) превращают тиогликолевую кислоту в сульфоуксусную кислоту HSO₃CH₂COOH.

Тиогликолевая кислота замещает атом H тиольной группы в реакциях с алкил-галогенидами, алкилендигалогенидами, хлоруксусной кислотой, ацетилхлоридом в присутствии щелочей; присоединяется к непредельным соед.; с альдегидами и кетонами (при соотношении 1:2) образует тиоацетали RR'C(SCH₂COOH)₂.

Взаимодействие тиогликолевой кислоты с тиоциановой кислотой приводит к 2-тионо-1,3-тиазолидин-4-ону (роданину); с N-замещенными изотиоцианатами при рН 3,0-7,5-к N-замещенным родани-нам, при рН>9,5-к N-замещенным тиокарбамоилтиогликолевой к-ты:

Получают тиогликолевую кислоту обработкой К- или Na-соли хлоруксусной кислоты гидросульфидами щелочных металлов в водной среде; побочно образуются гликолевая, тио- и дитиодигликолевые кислоты. Во избежание образования побочных продуктов м.б. использованы др. соединения S, например Na₂S₂O₃, полисульфиды щелочных металлов, тиомочевина, тритиокарбонат Na, например:

Для качеств. определения тиогликолевой кислоты используют нитропруссид Na в аммиачном растворе, образующий с тиогликолевой кислоты фиолетово-пурпурную окраску, для количественного-иодометрич. титрование.

Композиции эфиров тиогликолевой кислоты и оловоорг. соединений применяют для стабилизации ПВХ, тиогликоляты используют в качестве добавок, регулирующих мол. массу продуктов полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата. Тиогликолевую кислоту применяют также как добавку к фиксирующим растворам в фотографии для предотвращения выделения серебра на стенках ванн, при травлении для снижения коррозии металла, для растворения и удаления лигнина из древесины, что обусловлено способностью тиогликолевой кислоты расщеплять полифенольные материалы, например таннины и лигнин. В сочетании с красителями, реагирующими с группами HS, тиогликолевую кислоту применяют для окраски волос, кремы на основе Na- или Са-солей тиогликолевой кислоты с рН 10,0-12,5 используют в качестве депиляторов.

Т. воспл. > 110°С, ПДК 0,1 мг/м³, ЛД₅₀ 250-300 мг/кг (мыши, перорально) и 120-150 мг/кг (крысы, перорально).

Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 22, N. Y., 1983, r. 933-46.

© А.А. Дудинов.