главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТИОСУЛЬФОКИСЛОТЫ

ТИОСУЛЬФОКИСЛОТЫ (тиолсульфоновые кислоты), соед. общей ф-лы RSO₂SH, где R-opг. остаток. Т.-неустойчивые соед., в своб. виде неизвестны. Выделены и изучены соли Т. RSO₂S^-M⁺ (M-Na, К, Ag и др. металлы, NH₄), амино-эфиры RSO₂SNR'R:, эфиры RSO₂SR' (тиолсульфонапы, тио-сульфонаты). Известны также тиолангидриды RSO₂SSO₂R, S-оксиды тиолсульфонатов RSO₂S(O)R' и 1,2-дисульфоны RSO₂SO₂R'.

Соли Т.-кристаллич. вещества, умеренно раств. в воде, этаноле; тиолсульфонаты - вязкие высококипящие жидкости (низшие эфиры) либо кристаллич. вещества.

При действии кислот на соли Т. не удается выделить свободные Т., а лишь продукты их разложения: сульфиновые кислоты, S, H₂S и др.

Из производных Т. наиб. изучены тиолсульфонаты. Для них характерны реакции с нуклеоф. реагентами по сульфе-нильному атому S, что позволяет использовать их как сульфенилирующие агенты:

Исключение составляют эфиры полифтортиолсулъфокис-лот, которые при взаимод. с аминами и тиолами образуют сульфоновые производные:

При гидролизе тиолсульфонатов в присутствии оснований образуются соли сульфиновых кислот и дисульфиды:

Восстановление тиолсульфонатов приводит, в зависимости от используемых реагентов, к сульфонам, сульфиновым кислотам, дисульфидам и тиолам:

При осторожном окислении тиолсульфонатов Н₂О₂ получаются 1,2-дисульфоны, в более жестких условиях происходит разрыв связи S—S и образуются сульфоновые кислоты:

Т. в виде их солей получают взаимод. хлорангидридов сульфокислот с тиолатами щелочных или щел.-зем. металлов, либо солей сульфиновых кислот с элементарной серой, например:

Тиолсульфонаты получают контролируемым окислением дисульфидов надкислотами, HNO₃, H₂O₂, V₂O₅, Cl₂ в СН₃СООН; взаимод. солей сульфиновых кислот с сульфенил-галогенидами; расщеплением сульфидов арилсульфиновыми кислотами:

Мн. производные Т. обладают бактерицидным и фунги-цидным действием. Соли и эфиры Т. применяют в качестве вулканизаторов каучуков, промежут. продуктов в синтезе лекарств и фунгицидов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 469-73; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd Ell, Tl 2, Stung., 1985, S. 1112-28. И.И.Крылов.