| поиск |
|
|
Комплекс
|
|
|
[M(CN)2]-
|
Cu(I), Ag(I)
|
|
[М(СN)3]n-
|
Cu(I), Ag(I),
Mn(I), Ni(I), n=2; Zn(II), Hg(II), Cd(II), n=l
|
|
[M(CN)4]n-
|
Си(I), Ag(I),
n=3;
Zn(II), Cd(II), Mg(II), Cu(II), Ni(II), Pd(II), Pt(II),
n=2; Fе(III),
Au(III), n=1
|
|
[М(СМ)5]n-
|
Mo(IV),
n=l
|
|
[M(CN)6]n-
|
Mn(I),
n=5;
Cd(II), V(II), Cr(II), Мn(II), Fe(II), Со(II), Ru(II), Os(II),
n=4;
V(III), Cr(III), Мn(III), Fe(III), Rh(III), Ir(III), Co(III), n=3;
V(IV), Pt(IV), n=2
|
|
[M(CN)8]n-
|
Mo(IV), W(IV),
n=4;
Mo(V), W(V), n=3
|
Среди Ц. металлов гр. V6 наиб. известны соед. V, образующего простой Ц. и разл. комплексы с лигандом CN-. Для Nb(V) известны только гетеролигандные координационные Ц. При взаимод. NbCls с HCN в диэтиловом эфире образуется NbCl4(CN) х (C2H5)2O. Среди координац. соед. на основе цианидов Сг, Mo, W наиб. стабильны производные Сr(III), Mo(IV), W(IV) и W(V), например K3[Cr(CN)6], который получают действием избытка KCN на ацетат Сr(III) в водном растворе. Для Мn(II) синтезированы Ц. смешанного типа и комплексы с мостиковой группой CN.
Для металлов семейства Fe известны простые Ц. общей ф-лы M(CN)2, где M-Fe, Co, Ni, и комплексные, устойчивые в водных растворах. Многочисленную группу соед. составляют соли гексацианоферратной(II) к-ты H4[Fe(CN)6] (см. Калия гексацианоферраты), полученной в растворе и твердом состоянии, например: K4[Fe(CN)6] (желтая кровяная соль), KFe[Fe(CN)6] (р-римая берлинская лазурь) и Fe4[Fe(CN)6]3 - гексацианоферрат(II) железа(III) (нерастворимая берлинская лазурь), которые входят в состав пигмента железная лазурь. Октаэдрич. парамагн. ион [Fe(CN)6]3-, будучи более реакционноспособным, чем диамагнитный [Fe(CN)6]4-, ведет себя как сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Напр., при взаимод. K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль) с солями Fe(II) протекает окислит.-восстановит, р-ция: Fe2+ + [Fe(CN)6]3- ——> Fe3+ + [Fe(CN)6]4-. Образующаяся турнбуллева синь, как и берлинская лазурь, отвечает, в осн., гексацианоферрату(II) железа(III). Замена одного из CN-лигандов в октаэдрич. комплексе [Fe(CN)6]4- на ацидогруппу или нейтральный лиганд (Н2О, NH3, CO, NO) приводит к образованию гетеролигандных соед., например пентацианонитрозилийферрата(II) натрия (нитропруссида натрия) - Na2[Fe(CN)5(NO)+] x 2Н2О.
Простые Ц. платиновых металлов получены для Ru, Rh, Ir, Pd и Pt. Комплексные Ц. известны для всех платиновых металлов и характеризуются большей устойчивостью по отношению к реакциям гидролиза, окислит.-восстановит. реакциям, замещению группы CN, чем соед. Fe и Со.
Ц. в гальванотехнике используют для получения металлич. покрытий, например применяют Nа3[Си(СN)4], Na2[Zn(CN)4], K[Ag(CN)2] и др. Обработка металлич. пов-стей, например Ti или его сплавов Ц. при 800 °С, улучшает их мех. и антикоррозионные свойства благодаря образованию нитридов или карбидов (см. Цианирование). Многие Ц., в осн. координационные, используют в качестве катализаторов ряда хим. процессов, в произ-ве пигментов, малярных, типографских красок и др. См. также Калия цианид, Натрия цианид.
Простые Ц.- сильнейшие яды, вызывают удушье вследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности.
Лит.: Химия псевдогалогснидов, пер. с нем., К., 1981, с. 45-122.
С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.
