главная > справочник > химическая энциклопедия:

ШОТТЕНА-БАУМАНА РЕАКЦИЯ

ШОТТЕНА-БАУМАНА РЕАКЦИЯ, ацилирование спиртов или аминов хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии водного раствора щелочи или соды (акцепторов образующегося НС1):

RCOC1 + HOR' + NaOH RCOOR' + NaCl + Н₂О RCOC1 + H₂NR' + Na₂CO₃ RCONHR' + NaCl + CO₂ + H₂O

В качестве акцепторов НС1 применяют также NaHCO₃, CaO, MgO, CH₃COONa. Ацилирующими агентами обычно являются трудногидролизуемые хлорангидриды ароматич. кислот (напр., бензоилхлорид), а также хлорангидриды высших алифатич. кислот (С₁₀-С₁₈). При ацилировании спиртов выход сложных эфиров повышается с понижением температуры р-ции за счет снижения гидролиза хлорангидрида и отчасти эфира. Чтобы избежать местных перегревов, хлорангидрид прибавляют небольшими порциями к раствору спирта в водной щелочи при эффективном перемешивании. Поскольку реакц. среда должна оставаться слабощелочной до конца реакции, хлорангидрид и щелочь берут с 20-25%-ным избытком. Эти же правила применимы и для ацилирования аминов. Выходы 60-95%.

Ацилирование легкогидролизующимися хлорангидридами (СОС1₂, AlkCOCl) проводят в инертных растворителях (диэтиловый эфир, хлороформ, бензол) в присутствии мелкоизмельченного порошка щелочи или соды.

Аналогично спиртам в реакцию вступают тиолы:

RCOC1 + HSR' + NaOH RCOSR' + NaCl + Н₂О

Ш.-Б. р. используют для лаб. и пром. получения разл. сложных эфиров и амидов, например бензанилида C₆H₅NHCOC₆H₅, в пром. синтезе ПАВ.

Защиту аминогрупп в аминокислотах при синтезе пептидов также осуществляют в условиях Ш.-Б. р. Р-цию применяют в аналит. практике для идентификации хлорангидридов в виде их анилидов и аминов в виде бензоильных производных.

Метод впервые применен К. Шоттеном в 1884 для ацилирования аминов и Э. Бауманом в 1886 для ацилирования спиртов.

Модификация Ш.-Б. р.- метод Айнхорна, в котором вместо щелочи используют пиридин, служащий одновременно растворителем и акцептором НС1:

Метод находит широкое применение благодаря мягким условиям синтеза и высокой ацилирующей способности пиридиниевой соли. В ряде случаев вместо пиридина используют третичные амины, например (C₂H₅)₃N или (CH₃)₂NC₆H₅.

Лит.: Гринштейн Дж., Виниц М., Химия аминокислот и пептидов, пер. с англ., М., 1965; Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М., 1969; Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Sonntag N. О., "Chem. Revs.", 1953, v. 52, № 2, p. 238-399.

С. К. Смирнов.