ЭРГОАЛКАЛОИДЫ, индольные алкалоиды,
выделенные из "ergot" - высушенной зрелой формы (склероции) гриба спорыньи
(Claviceps purpurea) семейства Hypocreaceae. Спорынья паразитирует на ржи,
др. злаках и ряде дикорастущих трав. Э. обнаружены также в грибах родов
Aspergillus, Penicillium и др., а также в растениях семейства вьюнковых
(Соn volvulaceae). Из разных источников получают разл. типы Э.
Э. включают более 60 представителей. Большинство
из них - производные эрголина (ф-ла I). Различают две осн. группы Э. К
первой относятся амиды лизергиновой кислоты (II; R = СООН), выделенные из
грибов, паразитирующих на злаках. Эта группа включает растворимые в водеалкалоиды, в частности эргоновин [эргометрин; ф-ла II; R = C(O)NHCH(CH3)CH2OH],
и т. наз. пептидные Э., нерастворимые в воде. Примеры последних - эрготамин
(III;
R = Н, R' = СН2С6Н5), эргокристин (III;
R = СН3, R' = СН2С6Н5), эргокорнин
[III; R = CH3, R'= CH(CH3)2], эргокриптин
[III; R = CH3, R' = СН2СН(СН3)2].
При выделении Э. первой группы из свежеприготовленного
сырья в мягких условиях получают фармакологически высокоактивные производные
лизергиновой кислоты, которые, как правило, левовращающие. Использование лежалого
сырья или жестких условий выделения приводит к диастереомерам (по атому
С-8), которые являются правовращающими и фармакологически малоактивны. Называют
их, используя окончание "инин", например малоактивный изомер эргокристина
- эргокристинин. В щелочной среде наблюдается взаимопревращение диастереомеров.
Вторая группа включает Э. клавинового
типа, которые специфичны для грибов, паразитирующих на дикорастущих травах,
реже - на ржи, а также высш. растениях. Клавиновые Э.- производные лизергола
(II; R = СН2ОН) или лизергина (II; R = CH3). К ним
относятся, в частности, элимоклавин (IV), пенниклавин (V), изофумигаклавин-А
(VI), циклоклавин (VII), ханоклавин-I (VIII).
Некоторые грибы продуцируют Э. необычного
строения, которые не относятся ни к одной из названных групп. Так, из Penicillium
concavo-rugulosum выделен (наряду с VIII) ругуловазин-А (IX), а из Penicillium
rogueforti - рокефортин (X) в смеси с VI.
Строение Э. устанавливали по продуктам
гидролиза и окисления, а также в результате их исследований методами спектрального
и рентгеноструктурного анализа. Многие Э. синтезированы.
Биогенетич. предшественник Э.- триптофан.
Из культуры Claviceps fusiformis выделено N-метильное производное образующегося
в ходе биосинтеза 4-(3-метил-2-бутенил) триптофана (XI). Дальнейшие превращения
последнего приводят к клавиновым алкалоидам и лизергиновой кислоте, которая
взаимод. с пептидами, одновременно образующимися из соответствующих аминокислот.
В промышленности Э. получают из склероции спорыньи
(содержащей до 0,3% алкалоидов) или синтетически. Для определения Э. используют
р-ции, приводящие к образованию окрашенных соед., например с n-диметиламинобензальдегидом
в сернокислом растворе Э. дают характерное голубое окрашивание.
Массовые заболевания (эпилептич. конвульсии,
гангрена конечностей), вызванные употреблением в пищу зараженного спорыньей
зерна, были известны еще в средние века. Спектр фармакологич. действия
Э. и их производных чрезвычайно широк. Среди них встречаются антагонисты
адреналина, серотонина, ингибиторыпролактина. В медицине Э. применяются
как маточные и успокаивающие средства, а также как средства против тахикардии,
мигрени, аллергии, гипертонии. Эргоновин (в виде соли малеиновой кислоты)
останавливает послеродовые кровотечения. Эрготоксин - смесь эргокристина,
эргокорнина и эргокриптина - обладает сильным симпатолитич. действием.
Дигидроэрготоксин - смесь соответствующих 9,10-дигидропроизводных - применяется
при лечении сосудистых заболеваний. Лизергиновой кислоты диэтиламид
- один из самых сильных галлюциногенов.
Лит.: Stо11 А., Ноfmann А., в кн.:
The Alkaloids, ed. by R. H. F. Manske, v. 8.N.Y., 1965, p. 725-83; Stadler
P. A., Stutz P., в кн.: The Alkaloids, ed. by R. H. F. Manske, v. 15, N.
Y., 1975, p. 1-40).
