ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ. По
взаимному расположению карбонильной группы и атомагалогена в молекуле
различают , , .
и г. и т. д. Они вступают в реакции, свойственные как галогензамещенным углеводородам.
так и карбонильным соединениям. Влияние карбонильной группы на атом галогена
зависит от его положения в молекуле. Так, облегчается нуклеоф. замещение
галогена в положении
(ур-ние 1); при действии оснований обычно легко отщепляется галогене водород
от соединений, содержащих атом галогена в положении
(2):
С некоторыми
бифункциональными соединениями Г. и г. образуют гетероциклы:
Ненасыщенные Г. и г. с атомом галогена в положении
способны перегруппировываться вследствие миграции атомов галогена и кислорода.
Для
Г. и г. с атомом галогена в положении
характерны Перкова реакция, Дарзана реакция, перегруппировка Фаворского
(см. Фаворского реакции).
Накопление
атомов галогена в положении
приводит к увеличению электроф. реакц. способности карбонильной группы.
Это способствует образованию устойчивых аддуктов Г. и г. со слабыми нуклеофилами
(ур-ния 5,6), а также ослаблению связи между карбонильным и галогенированным
атомами углерода, вследствие чего при действии оснований наблюдается галоформное
расщепление (7):
Методы
получения Г. и г.: введение галогена в карбонильное соед. (ур-ния 8-11);
создание альдегидной или кетогруппы посредством окисления (12, 13), восстановления
(14), гидролиза (15); одноврем. введение галогена и карбонильной группы
(16) (см. также Кондакова реакция); изомеризация галогенсодержащих
оксиранов (17):
Г. и
г. используют для синтеза гетероциклич. соединений, производных диарилметанов,
фосфорорг. инсектицидов и др. См. также Гексафторацетон, Полифторкетоны,
Хлоралъ.
Лит.:
Бреттль
Р., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 551-52;
Уоринг А. Дж., там же, с. 594-99. Е.М. Pохлин.