главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАНЧА СИНТЕЗЫ

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклоконденсацией дикарбонильных соед. (напр., дикетонов. эфиров малоновой кислоты и кетокислот) с альдегидами и NH₃ непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов):

Промежут. соед. (ф-лы I и II), вероятно образующиеся в ходе ганча синтезы, м. б. синтезированы отдельно и использованы как исходные соед. в модификациях ганча синтезы - реакциях с NH₂OH (модификация Кнёвенагеля) или хлорвинилкетонами (синтез Ганча-Бейера):

Для синтеза пиридинов м. б. использованы также нитрил аминокротоновой кислоты, циануксусный эфир, цианацетамид и др.

Важная модификация ганча синтезы - прямой синтез пиридинов из малононитрила. альдегида и спирта.

Лит.: Кочетков Н. К., "Успехи химии", 1955, т. 24, в. 1, с. 32-51; Мошер Г., в кн.: Гетероциклические соединения. под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ, т. 1, М., 1953, с. 356-65.

2) Получение тиазолов циклоконденсацией галогенальдегидов (или их ацеталей), галогенкетонов или галогенкислот с тиоамидами:

где Hal = Cl, Br; R^I, R^II = H, OAlk, Alk, Аг; R^III = Н, NH₂, NHR, NR₂, Ar, OAlk. В кач-ве карбонильных соед. используют также диазокетоны и смеси кетонов с SO₂C1₂ или I₂. Вместо тиоамида можно применять смесь амида с P₂S₅, дитиобиурет или соли и эфиры дитиокарбаминовой кислоты. При использовании селеномочевины образуются селенотиазолы.

Лит.: У или Р. X, Инглэнд Д. К., Бэр Л. К., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 6, М., 1953, с. 302-41

3) Получение пирролов циклоконденсацией галогенкетонов с NH₃ (или аминами) и дикарбонильными соед. (обычно ацетоуксусным эфиром):

где Hal, R^I, R^II, R^III - те же, что и в предыдущем случае; R^IV и R^v-opr. радикалы. Побочные продукты р-ции-производные фурана, которые можно синтезировать с большим выходом, применяя в кач-ве конденсирующего агента пиридин (этот синтез наз. реакцией Файста-Бенари). Синтезы предложены А. Ганчем соотв. в 1882, 1888 И 1890. Д. И. Махонькое.