главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГЕКСАФТОРАЦЕТОН

ГЕКСАФТОРАЦЕТОН (перфторацетон) CF₃COCF₃, мол. м. 166,03; бесцв. газ с резким запахом; т. пл. — 122°С, т. кип. - 27,28°С; плотность жидкости 1,318 г/см³ (25°С); 21,61 кДж/моль ( —27,28 °С); потенциал ионизации 11,68 эВ; умеренно раств. в апротонных оргексафторацетон растворителях; реагирует с водой и спиртами. разлагается на СО и CF₃ лишь при 550 °С или УФ-облучении. Типичный представитель полифторкетонов. В реакциях с нуклеоф. агентами гексафторацетон гораздо активнее, чем нефториров. кетоны. Иногда вступает в превращения, не свойственные алифатич. кетонам, в частности легко образует устойчивые аддукты (CF₃)₂C(OH)X, где X = ОН, OR, NR₂. С фторидами щелочных металлов дает относительно стабильный анион (CF₃)₂CFO^-, широко используемый в синтезах. Легко восстанавливается третичными аминами до (CF₃)₂CHOH, реагирует с соед., содержащими активные метиленовые группы, и олефинами, например:

С диенами. кетенами, алкоксиацетиленами, изонитрилами. соединениями Р(Ш) образует продукты циклоприсоединения. например:

По отношению к электроф. агентам гексафторацетон крайне пассивен: не протонируется сильными кислотами, лишь при 100 °С взаимод. с фенолом в безводном HF, образуя гексафтордифенилолпропан.

Пром. способ получения гексафторацетон: реакция (СС1₃)₂СО с HF в присутствии солей Сr(IП). Др. способы: окисление перфторизобутилена или тиогексафторацетона, изомеризация гексафторпропиленоксида. Применяют гексафторацетон в синтезе гексафторизопропилового спирта. фторорганических мономеров, сополимеров гексафторацетон с олефинами и их оксидами. лекарственных средств.

Летальная концентрация 0,09% по объему (крысы, экспозиция 30 мин).

Гексафторацетон впервые получен Н. Фукухарой и С.Л. Бигелоу в 1941.

Гидрат гексафторацетон (CF₃)₂C(OH)₂-гигроскопичные белые кристаллы. т. пл. 49°С; рК_а 6,58. При действии конц. H₂SO₄ дает гексафторацетон, на воздухе превращ. в жидкий сесквигидрат-хороший растворитель полимеров. напр. полиамидов. сложных полиэфиров, полиформальдегида. ЛД₅₀ 190 мг/кг (крысы, перорально).

Лит.: Gambaryan N. P. [u.a.], "Angew. Chem.", 1966, Bd 78, № 22, S. 1008-17. Н.П. Гамбарян.