Активные красители, образуют при крашении с функц. группами
волокна (ОН, NH2 и др.) прочные ковалентные связи (напр., сложноэфирные,
простые эфирные, амидные). Т. обр., краситель входит в состав макромолекулы
волокна, что обеспечивает высокую устойчивость окрасок к стирке и др. мокрым
обработкам, трению. действию растворителей, применяемых при хим. чистке одежды.
Активные красители широко используют для печатания и крашения целлюлозных волокон, а
также натурального шелка и шерсти, в меньшей степени - полиамидного волокна.
Строение активных красителей можно выразить общей ф-лой Кр-МХ, где Кр-хромофорная система,
определяющая цвет красителя; МХ-реакционноспособная система, в которой Х-реакционноспособный
атом (чаще всего С1, реже Вг, F) или группировка (напр., —СН2=СН2,
напряженный цикл), М-носитель реакционноспособной группы, активирующий
ее и влияющий на устойчивость связи красителя с волокном. Практически важные
MX: 1) галогенопроизводные гетероциклич. соед., в первую очередь хлорпроизводные
симтриазина, реже фторпроизводные; 2) производные пиримидина и хиноксалина.
3) замещенные алкиларилсульфонов, арилалкилсульфамидов и амидов карбоновых
к-т; из них Наиб. распространены производные винилсульфона и а- бромакриламида.
По типу хромофорной системы активные красители - азокрасители (в т.ч. комплексы с переходными
металлами - Си. Сr, Со), фталоцианиновые, антрахиноновые и др. полициклич.
красители. Наиб. широк ассортимент активных азокрасителей. охватывающий
полную гамму цветов от желтого до черного. Антрахиноновые активные красители дают ярко-голубые
окраски, фталоцианиновые - бирюзовые и зеленые.
Хлортриазиновые активные красители подразделяют на ди- и монохлортриазиновые (см.,
напр., ф-лы I и II соотв.).
Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см.
Азокрасители)цианурхлоридом при 5 °С и рН 3-5 с послед. диазотированием
и азосочетанием. В ряде случаев ацилируют аминоазосоединения или их комплексы
с металлами (Си, Сr, Со), а также продукты конденсации 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты
(или дисульфокислоты) с диаминами. при использовании последних получаются
красители, дающие ярко-голубые окраски тканей из натуральных волокон. Монохлортриазиновые
активные красители получают, замещая на остаток бесцв. амина (напр., моно- или дисульфокислоты
анилина и его производных) или алкоксисоединения (напр., метанол) атом
хлора в дихлортриазиновых красителях или в соед., применяемых для их синтеза,
при 20-40°С и рН 7-8.
Взаимод. красителя с волокном происходит по механизму нуклеоф. замещения
SN2:
Р-ция сопровождается гидролизом красителя, скорость которого возрастает
в щелочных средах.
Винилсульфоновые активные красители обычно содержат в молекулах р-сульфоксиэтилсульфоновую
группу, превращающуюся при крашении в щелочной среде в винилсульфоновую,
которая и взаимод. с волокном:
Способ получения винилсульфоновых активные красители, особенно азокрасителей. прост:
диазотируют амин, содержащий реакционноспособную группу, и сочетают его
с азосоставляющей (если необходимо - с послед, комплексообразованием).
Сложность представляет производство исходных аминов, содержащих сульфоксиэтилсульфоновую
группу.
Активные красители с другими реакционнеспособными группами для крашения целлюлозных
волокон используются редко. Для окраски шерсти лучшими являются активные красители с бромакриламидной
группой СН2—C(Br)CONH- (ланазоли, Швейцария), с монохлордифторпиримидиновой
группой (в е р о ф и к с ы, ФРГ; реактоланы, дрималаны, Швейцария), с N-метилтаурилэтилсульфоновом
группой-SO2CH2CH2N(CH3)CH2CH2SO3H
и др.
В СССР активные красители выпускают под назв. "активные красители" с индексами: "Х"-с
высоким сродством к целлюлозному волокну и высокой реакц. способностью,
гл. обр. для периодич. крашения; "Т"-с умеренным сродством к волокну и
средней реакц. способностью для печатания одно- и двухфазным способами,
а также для крашения непрерывным и периодич. способами; "Ш"-для прочного
и особо прочного крашения и печатания по шерстяным и полушерстяным тканям;
без индекса - с невысоким сродством к волокну и невысокой реакц. способностью,
гл. обр. для печатания и крашения непрерывным способом.
Осн. стадии крашения при использовании активных красителей: сорбция красителя волокном,
фиксация (хим. взаимод. красителя с волокном), удаление химически несвязанного
и гидролизованного красителя. Периодич. крашение целлюлозных материалов
осуществляют в присутствии NaCl или Na2SO4 (10-60 г/л)
и кальцинированной соды (1-10 г/л), Na3PO4 (10-20
г/л) или NaHCO3 (10-30 г/л). Щелочь добавляют через 20-30 мин
после начала крашения. При непрерывном способе ткань пропитывают (плюсуют)
р-ром, содержащим смачиватель (2-5 г/л), Na2SO4 (5-30
г/л), загуститель (5 г/л 10%-ного раствора альгината Na), NaHCO3
(5-20 г/л) или кальцинированную соду (15-20 г/л) и краситель, затем отжимают,
сушат (80-100°С), запаривают (101-103°С) и тщательно промывают водой. Шерсть
окрашивают в растворе, содержащем краситель, Na2SO4 (10%),
выравниватель (0,5-1,5%), СН3СООН (4-5% 30%-ной кислоты), повышая
т-ру от 40 до 100°С в течение 1 ч и выдерживая 1 ч при 98-100°С; 25%-ный
р-р NH4OH (1-3%) вводят после охлаждения раствора до 80°С.
Произ-во первых активные красители> (винилсулъфоновых и мон.хлора.етиламидных), предназначенных
для окраски шерсти (ремалан - яркие, ФРГ; цибалан - яркие, Швейцария), было
освоено в 1952. Для крашения целлюлозных волокон хлортриазиновые активные красители
под назв. проционы (Великобритания) начали выпускаться в 1956, винилсулъфоновые
под назв. ремазолы (ФРГ)-в 1957.