ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ, комплексные соед. анионного типа, содержащие
во внутр. координац. сфере в кач-ве лигандов анионы неоргетерополисоединения изополикислот-молибденовых,
вольфрамовых, реже ванадиевых, ниобиевых и др. К гетерополисоединения относят гетерополикислоты
и их соли. Примеры гетерополианионов некоторых гетерополикислот: [Эn+
М12О401(8-n)-, [3n+M12042](12-n)-,
[Эn+М6О24](12-n)-, где M-W(VI)
или Mo(VI), Э-атом-комплексообразователь, т. наз. гетеро-атом. наиб. часто
гетероатомами служат P(V), As(V), Si(IV), Ge(IV), Ti(IV), Ce(IV).
Изополианионы содержат мостиковые связи М—О—М, где M-Mo(VI), W(VI),
V(V) или Nb(V); структура изополианиона построена из октаэдров МО6,
соединенных между собой вершинами, ребрами или (реже) гранями. В структуре
одного из наиб. известных гетерополианионов [Эn+М12О40](8-n)-
имеется центральный тетраэдр ЭО4, каждый атом О которого является
вершиной трех октаэдров МО6 (см. рис.). В зависимости от числа
гетероатомов гетерополисоединения могут быть одно-, двух- и трехъядерными. Пример одноядерных
соед.-К3[РМо12О401, двухъядерных-K8[Co2W12042].
Структура гетерополианиона [PW12O40]3-
Гетероатом расположен внутри тетраэдра, атомы металла -внутри октаэдрдв;
сочленение тетраэдра ЭО4 с октаэдрами МО6 показано
на примере одной вершины тетраэдра.
Гетерополикислоты и их некоторые соли [за исключением солей Rb, Cs, Ag,
Hg(II), NH4, тяжелых металлов и оргетерополисоединения оснований] хорошо раств.
в воде и кислородсодержащих оргетерополисоединения растворителях (спиртах, кетонах. простых эфирах).
Из водных растворов выделяются в виде кристаллогидратов. Сравнительно устойчивы
в кислых и нейтральных водных растворах, разлагаются в щелочной среде. Гетерополикислоты-сильные
к-ты. Гетерополианионы могут участвовать в реакциях дальнейшего комплексообразования
и давать гетерополисоединения более сложного строения и состава, например K16[Th(P2W17O61)2].
Гетерополикислоты получают в водных растворах, например по реакции: Н3РО4
+ 12Na2MoO4 + 12H2SO4 -> Н3[РМо12О40]
+ 12Na2SO4 + 12Н2О. Гетерополисоли
образуются при нейтрализации гетерополикислот гидроксидами или карбонатами
металлов. гетерополисоединения применяют при выделении антибиотиков, в кач-ве катализаторов
(напр., при окислении олефинов). Образование гетерополисоединения используют в аналит. химиидля обнаружения As, Sn, Sb, фотометрич. определения Rb, Cs, P, Mo и
др. Гетерополикислоты Н7[РМо12О42], H7[PW12O42],
H7[P(W8O28)(Mo4O14)]
и др. применяют для получения лаков основных красителей, н. н. Желиговская.