главная > справочник > химическая энциклопедия:

Гиббса-Дюгема уравнение

Гиббса-Дюгема уравнение, связывает изменения температуры Т, давления р и хим. потенциалов компонентов равновесных термодинамич. систем. В общем виде записывается в форме:

где S и V-энтропия и объем системы соотв., n_i-число молей i-того компонента. Для процессов, происходящих при постоянных Т и р, Гиббса-Дюгема уравнение устанавливает связь между изменениями хим. потенциалов компонентов и Наиб. широко используется в термодинамике растворов. Для растворов неэлектролитов употребительны след. формы ур-ния:

где -молярная доля i-того компонента, а_i-его активность, связанная с соотношением:

-хим. потенциал компонента в стандартном состоянии. R-газовая постоянная). Форма записи Гиббса-Дюгема уравнения для коэффициентов активности зависит от способа выражения концентрации (в молярных долях, молярности или моляльности). При выражении концентрации в молярных долях для растворов неэлектролитов и Гиббса-Дюгема уравнение имеет вид: Для растворов электролитов разработаны спец. формы записи Гиббса-Дюгема уравнения Т.; с его помощью проверяют термодинамич. согласованность экспериментально определенных значений активности веществ (см. Активностьтермодинамическая).

Ур-ние предложено Дж. Гиббсом в 1876; его приложения впервые рассмотрены П. Дюгемом (Дюэмом) в 1886.

Лит. см. при статьях Активность, Растворы электролитов, Растворы неэлектролитов. © В. А. Михайлов.