АКТИНОМЕТРИЯ (от греч. aktis, род. падеж aktinos-луч и metreo-измеряю),
методы измерения интенсивности оптич. излучения в числе фотонов (а не в
энергии излучения, которая зависит от частоты). Используются в фотохимии.
люминесцентной спектроскопии и др.
Хим. методы актинометрия основаны на определении кол-ва вещества, образовавшегося
или израсходованного в некоторой стандартной фотохим. реакции (см. табл.),
квантовый выход Ф которой не зависит от интенсивности излучения и постоянен
в широком диапазоне длин волн либо его зависимость от длины волны хорошо
известнактинометрия Скорость образования или расходования вещества W пропорциональна
интенсивности поглощенного излучения Ра: W=ФPaS/V,
где
V-общий
объем (дм3) облучаемого раствора или газа.
S-площадь (м2),
на которую падает поток фотонов. Изменение концентрации
[А] вещества, образовавшегося или израсходованного за время
пропорционально дозе Qа = Ра
поглощенного излучения:
[концентрация выражена в моль/дм3, скорость поглощения фотонов-в
Э/(м2*с); 1 Э (эйнштейн) = 6,02*1023 фотонов]. Чтобы
исключить необходимость учитывать долю поглощенного излучения, обычно используют
такую концентрацию актинометрич. раствора и такую толщину его слоя (или давление
газа), которые достаточны для полного поглощения всех фотонов. Хим. методы
обладают рядом практич. преимуществ в фотохим. исследованиях: возможность
проводить измерения в том же сосуде, что и изучаемую реакцию; отсутствие
необходимости в калибровке аппаратуры. В то же время хим. методы являются
интегральными и не позволяют непрерывно следить за изменением интенсивности
излучения. Для определения кол-ва образовавшегося или израсходованного
в фотохим. реакции вещества используют разл. методы; Наиб. удобны спектральные.
РЕАКЦИИ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АКТИНОМЕТРИИ
В физ. методах применяют термоэлементы и фотоэлементы. Первые позволяют
измерять энергию излучения в кДж. Поскольку энергия 1 Э составляет 1,196*105/ кДж
(где -длина
волны в нм), то измеряемую энергию можно выразить в Эйнштейнах. Фотоэлементы
и фотоумножители обладают гораздо большей чувствительностью, чем термоэлементы,
но требуют спец. градуировки, поскольку их чувствительность зависит от
длины волны. Чтобы исключить эту зависимость, перед фотоумножителями ставят
т. наз. люминесцентный трансформатор - люминофор (напр., раствор родамина С),
преобразующий падающий на него свет любой длины волны в излучение стандартного
спектрактинометрия
Лит.: Экспериментальные методы химической кинетики, под ред.
Н. М. Эмануэля, М., 1985. М.Г Кузьмин.