ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (дезалкилирование), замещение алкильной группы в молекуле орг. соедеалкилирование на атом Н. В зависимости от атома, с которым была связана алкильная группа, различают С-, О-, N- и S-деалкилирование К деалкилирование иногда также относят замещение на атом Н орг. радикалов, например, гидрокси- и цианалкилов.
деалкилирование осуществляют под действием кислот Льюиса, минеральных и орг. кислот, при пиролизе или облучении. Легко протекает О- и S-деалкилирование (напр., гидролизсложных эфиров и тиоэфиров);
труднее N-деалкилирование аминов; С-деалкилирование обычно осуществляют в жестких условиях - при высокой температуре, давлении. в присутствии катализаторов. Как правило, легко происходит замещение третичных алкилов, например деалкилированиетрет-бутильной группы в аминах осуществляют действием CF3COOH при комнатной температуре. В некоторых случаях трудно протекает деалкилирование первичных алкилов, например:
деалкилированиетолуола и др. гомологов бензола можно осуществить в присутствии водяного пара на Ni-катализаторах и металлах группы Pt при 350-500°С. Др. способ деалкилирование ароматич. углеводородов - действие Н2 в присутствии катализаторов (Сr2О3/Аl2О3, NiO/SiO2, NiO/Al2O3, металлы группы Pt на А12О3). Выходы составляют 60-90%; этот метод наз. гидродеалкилированием или восстановит. деалкилированием.
Механизм деалкилирование может включать образование иона оксония, аммония и т.п., например:
Известно непрямое деалкилирование, например деалкилирование третичных аминов до вторичных действием BrCN с последующим гидролизом образующегося цианамида (см. также Брауна реакция).
деалкилирование алкиларенов - один из осн. способов произ-ва бензола (этим методом получают ок. 30% бензола в мире). Дeбутилирование, дебензилирование (обычно с помощью гидрогенолиза), детритилирование [замещение группы С(С6Н5)3] используют для снятия N-, О-, S-защитных алкильных групп в синтезе cахаров, нуклеозидов, глицеридов, пептидов, синтетич. пенициллинов. деалкилирование лежит в основе определения алкоксильных групп, которое проводят нагреванием соедеалкилирование с HI и отгонкой образующегося RI (Цейзеля метод).Лит.: Защитные группы в органической химия, пер. с англ.. М., 1976, с. 67-70, 98-101, 153-160; Брагин О. В., Либерман А. Л., Превращения углеводородов на металлосодержащих катализаторах, М., 1981, с. 173-88; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 134Г35. Г. Л. Мищенко.
