Новости химической науки > Галлий вносит свой вклад в понятие ароматичности

Новые производные соединений главных групп расширяют границы металлоароматичности.

Октаэдрическое соединение Ga₆ Робинсона (сверху) и дигаллатбензол Пауэра.

Ароматичность долгое время считалась свойственной только органическим соединениям. Однако в последнее время появляются сообщения о том, что углерод не всегда нужен для ароматичности, металлосодержащие соединения многих типов также могут обладать чертами классических ароматических систем.

На встрече отделения неорганической химии Американского химического общества две исследовательские группы продемонстрировали явление металлооароматичности на двух примерах производных галлия. Новые соединения могут помочь химикам получить больше информации о химической связи.

Грегори Робинсон (Gregory H. Robinson) из Университета Джорджии синтезировал клетку Ga₆, первый пример нейтрального ароматического производного галлия с октаэдрическим строением. Филипп Пауэр (Philip P. Power) из Университета Калифорнии описывает синтез первого ароматического металлобензола, содержащего два атома галлия.

В группе Робинсона соединение Ga₆R₄L₂ (R – мезитил, а лиганд L - N-гетероциклический карбен) было получено восстановлением LGaRCl₂ металлическим калием [1]. У соединения 14 делокализованных валентных электронов, оно демонстрирует сферическую ароматичность, подобную той, которая проявляется в каркасных борановых производных типа B₆H₆^2–.

Группа Пауэра синтезировала дигаллатбензол, K₂[C₄H2Ph₂Ga₂R₂], с помощью взаимодействия дигалена RGa=GaR с последующим восстановлением циклического продукта металлическим калием. π-Система дианиона как и π-система бензола, содержит шесть электронов, отрицательный заряд аниона компенсируется положительными зарядами катионов калия.

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 3168; [2] Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 2027

метки статьи: #неорганическая химия, #органическая химия, #органический синтез, #физическая химия, #элементоорганическая химия