| поиск |
Новости химической науки > Органический дайджест 37131.3.2014 
 В этом номере дайджеста: сравнительная реакционная способность стабильных моно- и диаминокарбенов; 1,2-гидросилилирование сопряженных диенов; катализируемое палладием дакарбоксилирование/трифторэтилирование арилалкинилкарбоновых кислот; конверсия пиридин-N-оксидов в тетразолпиридины и новый способ получения N-алкилированных сульфоксинимидов.
Гай Бертран (Guy Bertrand) изучил реакции серий устойчивых карбенов, обладающих различными электронными свойствами, с простыми органическими субстратами [1].
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412981x
Было обнаружено, что N,N-димезитилимидазолилкарбен (NHC) не реагирует с изоцианидами, в то время как анти-Бредтовские диаминокарбены (pyr-NHC), циклические алкиламинокарбены (CAAC), ациклические диаминокарбены (ADAC) и ациклические алкиламинокарбены (AAAC) позволяют получить соответствующие кетенимины. Известно, что карбены NHC могут промотировать бензоиновую конденсацию, исследователи из группы Бертрана обнаружили, что CAAC, pyr-NHC и ADAC реагируют с бензальдегидом с образованием кетонной формы таутомера интермедиата Бреслоу, в то время как AAAC на первом этапе дают соответствующий эпоксид, а далее – интермедиат Бреслоу, причем оба вещества могут быть выделены.
В присутствии избытка бензальдегида продуктом реакции АААС является не бензоин, а устойчивый диоксолан. Электронные свойства карбенов также определяют строение продуктов их реакций с метилакрилатом. В статье [1] также обсуждается влияние электрофильности карбенов на строение продуктов реакции.
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5008596
Тобиас Риттер (Tobias Ritter) решает одну из самых сложных проблем металлокомплексного катализа – селективного 1,2-гидросилилирования 1,3-диенов, в особенности бутадиена – 3-бутенсиланы могут служить перспективными реагентами для получения гибридных органических/неорганических материалов [2].
Разработанный Риттером метод гидросилилирования диенов протекает с вовлечением каталитического цикла Pt(II/IV), селективность обеспечивается наличием в системе гексакоординированого комплекса Pt(IV), способствующего ða;2-координации диена и предотвращению образования π-аллильного комплекса.
Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo5003032
Санву Ли (Sunwoo Lee) предлагает синтетический протокол трифторэтилирования алкинов за счет катализируемй палладием реакции декарбоксилирования-сочетания [3].
При реакции содержащих тройную связь карбоновых кислот с ICH2CF3 в присутствии системы [Pd(ða;3-аллил)Cl] 2/XantPhos и Cs2CO3 в ДМФА при 80°C в течение часа целевые продукты образуются с хорошими выходами. Каталитическая система работает при наличии в структуре субстрата широкого ряда функциональных групп.
Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo500231m
Кристоф Цчушке (C. Christoph Tzschucke) разработал эффективную и удобную процедуру конверсии пиридин-N-оксидов в тетразолпиридины, основанную на взаимодействии 4-толилсульфонилхлорида с азидом натрия в толуоле при повышенных температурах [4].
Выходы целевых продуктов в ряде случаев достигают 96%. Оба исходных реагента устойчивы, отличаются невысокой стоимостью и доступны коммерчески, протокол удобен и тем, что не требует создания инертной атмосферы и абсолютирования растворителя.
Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo500231m
Карстен Больм (Carsten Bolm) разработал эффективный способ формирования связи C–N за счет катализируемого железом гетеро-кросс-сочетания сульфоксиимидов и диарилметанов [5].
Реакция может использоваться для субстратов с различными функциональными группами и позволяет получать N-алкилированные сульфоксиимиды с выходами от умеренных до хороших.
Обзоры недели: обзор, посвященный перегруппировкам N-оксиенаминов и родственным реакциям [6], синтезу, свойствам и применению фторированых сульфоксииминов [7] и супрамолекулярной химии 1,2,3-триазолов [8].
Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412981x; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5008596; [3] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo5003032; [4] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo500231m; [5] Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol500573f; [6] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400196x; [7] Chem. Soc. Rev., 2014, 43, 2426; DOI: 10.1039/C3CS60427F; [8] Chem. Soc. Rev., 2014, 43, 2522; DOI: 10.1039/C3CS60386E метки статьи: #органическая химия, #органический синтез Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Howanunc|Thu, 05 Nov 2015 15:19:31 +0300 H.J.A slow buildup of this plaque may almost block one of your coronary arteries. generic accutane sale canada Expression of therapeutic proteins after delivery of chemically modied mRNA in mice.Drawing of the front view of the male urinary tract with labels for the kidneys ureters bladder urethra and prostate.They tried injections of another hormone to help the womb lining maintain its readiness but this produced mixed results and growing frustration for everyone concerned. buy accutane canada The bonecartilage piece may separate from the underlying bone and become a loose body in the joint causing symptoms of pain catching and popping..A panic attack can occur in the context of other anxiety disorders such as phobic obsessivecompulsive posttraumatic stress and generalized anxiety disorders. zithromax One study showed that the combination of a leukotriene receptor antagonist and a nonsedating antihistamine was superior to the antihistamine alone in treating chronic idiopathic urticaria.Specically antagoNATs are oligonucleotides designed to target natural antisense transcripts NATs lncRNAs in antisense genomic congurations relative to protein coding genes including those that regulate genes with key roles in the nervous system such as BDNF glialderived neurotrophic factor and ephrin receptor BThe focusing power of a lens is often expressed in diopters defined as f meters diopters C. buy levitra overnight In most countries the question of who should have the power to make such lifeordeath decisions is part of an ongoing debate that shows little sign of being resolved.deciency of oxygen hypIt is likely that NMDA receptors mediating penile erection are located on the cell bodies of oxytocinergic neurons because excitatory amino acidcontaining nerve endings impinge on oxytocinergic cell bodies in the PVN van den PolThe maximum tangential acceleration a max at this point is given by a max A TThe blood in the cir culatory system brings oxygen nutrients and various other vital substances to Head and arms Pulmonary artery Lung Aorta Lung Right atrium Right ventricle Left ventricle Pulmonary vein Left atrium Abdominal organs Legs FIGUREThe acute form is seen less often but is also the most serious sometimes requiring hospitalization. ordering tamoxifen and clomid cystectomy cystostomy An opening is made into the urinary bladder from the outside of the body.MRI is generally the most effective imaging study for diagnosing osteomyelitis and assessing the extent of disease process. Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 371" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
|
