Новости химической науки > Органический дайджест 390

В этом номере дайджеста: конверсия анилинов в трифторметиларены; эффективный синтез нитрованых циклоалка[b]пиридинов; эффективный синтез 2,2,4,4,6,6-гексанитроадамантана; региоселективное [2 + 2] циклоприсоединение инамидов и циклических изоимидиевых солей по Фичини и катализируемое никелем C–P кросс-сочетание.

Цзянбо Вон (Jianbo Wang) предлагает новую стратегию получения трифторметильных производных ароматических соединений за счет превращения аминогрупп в трифторметильные по реакции Зандмейера [1].

Рисунок из Synthesis 2014; 46(16): 2143

Предлагаемая трансформация включает диазотирование ароматических аминов трет-бутилнитритом в присутствии соляной кислоты, дающее хлориды арилдиазония с их последующим трифторметилированием трифторметилсеребром при низкой температуре. Новый способ позволяет в мягких условиях получать трифторметильные производные из многих коммерчески доступных ароматических аминов.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(16): 2175

Нагатоси Нисиваки (Nagatoshi Nishiwaki) описывает трехкомпонентный процесс, в котором участвуют 1-метил-3,5-динитро-2-пиридон, циклоалканоны с различным размером цикла и ацетат аммония, а продуктом являются соответствующие нитрованные циклоалка[b]пиридины, которые образуются с высокими выходами [2].

Сообщается также, что использование циклоалкенона вместо циклоалканона позволяет ввести в целевой продукт двойную связь.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(16): 2225

Юн Луо (Jun Luo) предлагает две стратегии синтеза 2,2,4,4,6,6-гексанитроадамантана. В обоих способах применяются доступные диэтиловый эфир малоновой кислоты и параформальдегид, в обоих случаях для синтеза адамантанового скелета используется ацилирование с последующей альдольной конденсацией [3].

Нитрование, целью которого было введение геминально расположенных нитрогрупп, проводили с помощью N₂O₅ в кипящем хлористом метилене в присутствии мочевины и молекулярных сит. Получение 2,2,4,4,6,6-гексанитроадамантана было осуществлено в 12 стадий с общим выходом 4.7%.

Рисунок из Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol5020587

Цзинцзин Лю (Jingjing Liu) осуществил региоспецифическое [2 + 2] циклоприсоединенгие циклических изоимидиевых солей и инамидов и разработал первое протекающее без катализатора термически инициируемое [2 + 2] циклоприсоединение по Фичини [4].

Продуктом реакции являются устойчивые циклобутенамиды, образующиеся с высокими выходами (до 99%).

Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo501321m

Юсин Гао (Yuxing Gao) приводит пример первого катализируемого никелем протекающего с отщеплением карбоксильной группы, кросс-сочетания протекающего с образованием связи C–P [5].

Реакция протекает между алкенильными карбоновыми кислотами и гидрофосфорильными соединениями, в особенности – с фосфористыми кислотами и позволяет получать (E)-1-алкенилфосфонаты, (E)-1- алкенилфосфинаты и (E)-1- алкенилфосфиноксиды

Источник: [1] Synthesis 2014; 46(16): 2143; DOI: 10.1055/s-0033-1338659; [2] Synthesis 2014; 46(16): 2175; DOI: 10.1055/s-0033-1341237; [3] Synthesis 2014; 46(16): 2225; DOI: 10.1055/s-0033-1341251; [4] Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol5020587; [5] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo501321m

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез