Новости химической науки > Органический дайджест 437

В этом номере дайджеста: рециклизуемая замена CO в региоселективном алкоксикарбонилировании алкенов; создание тетрациклического диимида пирена, содержащего пятичленные имидные циклы; использование 5,5′-битиазолидинилиденов в качестве π-акцепторов электронов; синтез полизамещенных олефинов через гидроалюминирование алкинов с последующим кросс-сочетанием и окислительное дифторметилирование терминальных алкинов.

Гертц (P.H. Gehrtz) сообщает о катализируемом палладием алкоксикарбонилировании алкенов, основанном на использовании рециклизуемого продукта восстановления CO₂ кристаллического и устойчивого на воздухе N-формилсахарина, выступающего в качестве заменителя СО [1].

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC05012J

Процесс карбонилирования протекает в мягких условиях, позволяя осуществлять комплементарно региоселективное присоединение целевых разветвленных продуктов из производных стирола и ценных сложных эфиров линейного строения исходя из алкилзамещенных алкенов.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC04860E

Цзи-Ю Вонг (Jie-Yu Wang) описывает получение электронодефицитного диимида пирен-1,2,6,7-тетраовой кислоты (PyrDI) и его цианопроизводного (PyrDI-CN) и синтез нового семейства ароматических диимидов [2].

Диимид PyrDI отличается двумя пятичленными циклами, наличие которых в структуре синтезируемого соединения исследователи не ожидали, и легко образует эксимеры в твердом состоянии. Полученные пирены являются перспективными полупроводниками n-типа для органических электронных устройств.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015, DOI: 10.1039/C5OB01169H

Для эффективного синтеза богатого на содержание серы акцептора электронов DEBTTT использовались различные подходы. Одним из возможных маршрутов является синтез бициклического производного, в котором тиазол-2-халькоген конденсирован с 1,3-тиол-2-оном, этот подход позволяет получать целевую структуру в более мягких условиях и с более высоким выходом.

Именно этот подход и был использован Лорси (D. Lorcy) для синтеза серии акцепторных производных либо за счет модификации заместителей, связанных с тиазоловым циклом, либо за счет замены экзоциклических атомов халькогена. Все полученные акцепторы, содержащие значительное количество серы, демонстрируют короткие внутри- и межмолекулярные контакты в твердой фазе [3].

Электрохимические исследования показывают, что природа экзоциклического халькогена тиазольного кольца оказывает существенное влияние на акцепторную способность – замена серы на кислород приводит к катодному сдвигу на 220 мВ. Изменение строения вещества позволяет подстраивать его окислительно-восстановительные характеристики.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00147A

Масахару Накамура (Masaharu Nakamura) предлагает новый синтетический путь к мультизамещенным полиолефинам, являющимся важным элементом структуры различных биологически активных и фармакологически ценных соединений. Новая методика основывается на непосредственном кросс-сочетании алкенилалюминиевых реагентов, получаемых in situ гидро- и карбометаллированием алкинов, с неактивированными алкилгалогенидами в присутствии железосодержащего катализатора [4].

Описанный процесс является первым примером участия алкенилалюминиевых производных в катализируемой железом реакции кросс-сочетания. Гидро- и карбоалюминирование алкенов и последующий процесс кросс-сочетания можно осуществлять в режиме one-pot, его результатом является регио- и стереоселективный синтез ди-, три- и тетразамещенных алкенов с выходами от хороших до отличных.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00186B

Фен-Лин Хин (Feng-Ling Qing) описывает катализируемое медью окислительное дифторметилирование терминальных алкинов с помощью нуклеофильного реагента TMSCF₂H в присутствии окислителя – 9,10-фенантрахинона [5].

Разработанная реакция позволяет быстро и эффективно получать дифторметилированные алкины.

Обзоры недели: обзор, посвященный истории металлоорганических каркасных структур – от объектов, представляющих исключительно академический интерес, до промышленного применения [6]; обзор, описывающий применение наноструктурированных электропроводных полимеров для оптимизированного запасания энергии [7] и обзор, иллюстрирующий возможности применения закиси азота (веселящего газа) в синтетической химии [8].

Источники: [1] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC05012J; [2] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC04860E; [3] Org. Biomol. Chem., 2015, DOI: 10.1039/C5OB01169H; [4] Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00147A; [5] Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00186B; [6] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00307E; [7] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00362H; [8] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00339C

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез