Новости химической науки > Синтетический дайджест 24

Сегодня в дайджесте: полисилоксан-иммобилизованные лигандные системы; катализаторы на основе производных каликс[4]арена; новый способ синтеза бензо [b]флуоренов; асимметричное 1,3-диполярное присоединение к илидам азометинов; малостадийный синтез структурной основы акутумина.

Исса Эль-Наххала (Issa M. El-Nahhala) и Низам Эль-Ашгар (Nizam M. El-Ashgar) из Университета Газы опубликовали краткий обзор, рассматривающий лигандные системы на основе модифицированного силикагеля [1]. Такие лигандные системы обычно получают модификацией поверхности оксида кремния.

Рисунок из J. of Organomet. Chem. 2007. 692. 14. 2861

В обзоре основное внимание уделяется функционализированным полисилоксановых ксерогелям и их последующей модификации.

Иммобилизованные на полисилоксане лигандные системы имеют в своей структуре группы лигандов с общей формулой P–(CH₂)₃–X (где P представляет собой трехмерную матрицу оксида кремния, а X – органический фрагмент с функциональной группой) получают гидролитической конденсацией Si(OR)₄ и подходящего производного силана формулой (RO)₃Si(CH₂)₃X (где R – алкильная группа). На одной и той же матрице может быть расположена смесь двух различных лигандных групп.

В обзоре [1] рассматриваются применение таких материалов в анализе и способах защиты окружающей среды, как, например, экстракция, разделение и предварительное концентрирование ионов металлов.

В обзоре [1] также описывается набор физических методов, применяемых для изучения поверхности и объемного состава/строения иммобилизованных лигандных систем. Эти методы представлены твердотельным ЯМР высокого разрешения, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопией и ИК спектроскопией.

Паллави и Раджендра Шривастава (Pallavi Srivastava, Rajendra Srivastava) из Института достижений Химии и Технологии Дайжона (Корея) изучили каталитические свойства четвертичной аммонийной соли на основе каликс[4]арена [2].

Рисунок из Tetrahed. Lett. 2007. 48, 26, 4489

Исследователи получили четвертичные аммониевые соли на основе каликс[4]арена и использовали их в качестве многоцентровых катализаторов фазового переноса в реакции Дарзана, O/N-алкилировании и оксилении этилбензола.

Показано, что многоцентровые катализаторы фазового переноса демонстрируют каталитическую активность гораздо более высокую в сравнении со своими одноцентровыми аналогами.

Производные бензо[b]флуоренов образуют основную структуру кинамицинов, антибиотиков, проявляющих высокую активность по отношению ко грамположительным бактериям и ломаивитицинов, антибиотиков обладающих высокой цитотоксичностью по отношению ко многим типам раковых клеток.

Рисунок из Org. Lett. 2007, 9, 1223

Бирман (V. B. Birman), Жао (Z. Zhao) и Гуо (L. Guo at) из Университета Вашингтона в Сент-Луисе разработали стратегию одностадийного синтеза структурного скелета бензо[b]флуорена исходя из коммерчески доступных исходных материалов – 1-инданона и диметилфталата [3]. Целевое тетрациклическое соединение 1, представляющее собой оранжевые кристаллы, было выделено с выходом 46%.

На схеме: LDA – диизопропиламид лития, LTMP – тетраметилпиперидид лития, Ms – метансульфонил.

Авторы применили свою стратегию для разработки малостадийного и эффективного получения прекинамицина. Прекинамицин (2) является прямым биосинтетическим прекурсором антибиотиков семейства кинамицина. Удобный синтез этого биологически активного соединения может обеспечить достаточное количество соединения 2 для изучения его биологических свойств.

Хуан Карретеро (Juan C. Carretero) и соавторы из Автономного Университета Мадрида сообщают об эффективных хиральных катализаторах асимметричного 1,3-диполярного присоединения к илидам азометинов – комплексах меди с ферроценильными лигандами (Cu^I–Fesulphos) [4].

Рисунок из Tetrahed., 2007, 63, 28, 6587

Каталитическая система Cu^I–Fesulphos (≤3 молярных %) отлично проявляет себя в промотировании реакций широкого круга илидов азометинов и диполярофилов, демонстрируя уровни реакционной способности от высокого до очень высокого, высокую селективность эндо/экзо присоединения и энантиоселекстивность (69 – >99% ee).

На основании расчетных и экспериментальных данных авторы приводят механизм реакции, объясняющий высокий уровень энантиоконтроля обнаруженного процесса.

Роберт Моро (Robert J. Moreau) и Эрик Соренсен (Erik J. Sorensen) из Принстонского Университета сообщают о прямом синтезе скелета алкалоида акутумина исходя из простых производных кетопролина [5].

Рисунок из Tetrahed., 2007, 63, 28, 6446

Ключом для осуществления синтеза аналога природного вещества является последовательность трех реакций, основанных на реакционной способности карбонильной группы.

Источники: [1] J. of Organomet. Chem. 692. 14. 2861; [2] Tetrahed. Lett. 2007. 48, 26, 4489; [3] Org. Lett. 2007, 9, 1223; [4] Tetrahed., 2007, 63, 28, 6587; [5] Tetrahed., 2007, 63, 28, 6446.

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия