Рутений писал(а): ↑Чт июл 18, 2019 2:33 pm
1) логично что скорее всего проблема стерическая, однако мы знаем множество хелатов других менее и более тяжелых чем железо в которых данная проблема не проявляется и они имеют КЧ=6, поэтому и непонятно с чем это связано, зачем разрушать устойчивый 6-координационный комплекс вводя молекулу воды? Предположить высокое сродство железа к воде никак нельзя, поэтому вопрос не ясен. Есть идеи?
Почему вы взяли что он "устойчивый". Да, он реализуется для множества других соединений но это так себе аргумент. Частично вопрос раскрыт в
http://thesesups.ups-tlse.fr/142/1/Szil ... _Agota.pdf но вообще обьяснение этой гептакоординированности на мой взгляд будет очень обьемно, теоретизировано и бессодержательно, так что имеет большой смысл со старта свести его к "потому что это энергетически выгодно".
Рутений писал(а): ↑Чт июл 18, 2019 2:33 pm
Предположить высокое сродство железа к воде никак нельзя
Эт почему? Гексаакважелезо вполне себе традиционно, а уж с меньшим количеством воды и подавно.
Если вас тревожит вообще гептакоординация - посмотрите на комплексы тербия, она там цветет и пахнет. Предельно упрощенно и некорректно - ион железа достаточно велик, карбоксильные группы EDTA не дотягиваются чтобы обеспечить идеальную октаэдрическую координацию, а так как координация воды имеет достаточно хороший энергетический эффект - все реализуется. Надо заметить что гептакоординация железа имеет место и с CDTA (1,2-cyclohexanediamine-n,n,n',n'-tetraacetic acid), что более чем логично, и с DTPA (Диэтилентриаминпентоуксусная кислота, Pentetic acid), что требует уже некоторой фантазии. Nitrilotriacetic acid например технически неспособна обеспечить более чем тетракоординацию, поэтому железо принимает 2 молекулы воды (оставаясь в кислой среде не гексакоординированным а скорее "извращеннотетракоординированным" (и переходя во чтото похожее на гексакоординацию за Ph=5.5)), и все ок.
Мне неясен общий посыл/вопрос. Ну да, железо гептакоординировано, это связано исключительно с лигандом, он не уникален, это ни на что не влияет.