Прикол: "очистка" от смолы внутри ЯМР-спектрометра

[amge]

Современные ЯМР-ные оборудование и методики творят чудеса!

Реакция прошла с изрядным выходом смолы -- в итоге некрасивый спектр (который внизу). Оказывается, смолу на современных приборах можно записать как бы отдельно и вычесть (верхний спектр).

spectra.png

[Hedgehog]

Хочу такой прибор и такую методику

[amge]

Хочу такой прибор и такую методику

Нужен градиентный датчик. С ним можно получать отдельно спектры компонентов смеси, если эти компоненты имеют различные коэффициенты диффузии (молекулярные веса). См. DOSY, decra.

Еще одна фишка градиентного датчика. Очень трудно растворимое вещество (не то, что на рисунке, другое), спектр BB еле-еле выкопили за сутки. А двумерные С-Н корреляции получились за час!

[Константин_Б]

Современные ЯМР-ные оборудование и методики творят чудеса!

Нужен градиентный датчик. С ним можно получать отдельно спектры компонентов смеси, если эти компоненты имеют различные коэффициенты диффузии (молекулярные веса).

А не могли бы Вы "на пальцах" объяснить принцип работы и насколько должны различаться молекулярные массы веществ?

[amge]

А не могли бы Вы "на пальцах" объяснить принцип работы и насколько должны различаться молекулярные массы веществ?

Про принцип работы говорить не буду, т.к. не специалист. Мне объясняли, вроде, было понятно, но напрочь забыл уже. Эту информацию легко найти на ключевое слово DOSY. Молекулярные массы веществ на "обычном" оборудовании должны различаться в два раза и более. Т.е. можно надежно отличить сигналы димера и мономера, убрать из спектра растворитель или олигомерные примеси. На специализированном оборудовании, с мощным градиентным блоком, разрешение выше.

Вообще связь между коэффициентами диффузии и мол.весом не обязательно прямая. Например, на моих спектрах (на красном хорошо видно) маленькие слабопольные дублет, два горбика и триплет -- это сигналы исходного, оно ионного характера. На красном спектре этого иона меньше, чем на самом деле (на синем спектре). Это потому, что ион, видимо, цепляется за растворитель и диффузия у него хуже, чем у нейтрального продукта, хотя мол.вес почти такой же (ион попал к легким фракциям смолы и частично вычелся вместе с ней).

[Rusia]

а что у вас за датчик?

[Сержл]

Современные ЯМР-ные оборудование и методики творят чудеса!

Реакция прошла с изрядным выходом смолы -- в итоге некрасивый спектр (который внизу). Оказывается, смолу на современных приборах можно записать как бы отдельно и вычесть (верхний спектр).

spectra.png

Толку, само вещество то...как было- , так и осталось- Но чистка в ампуле иногда помогает, магнит позволяет вывести в осадок мелкую взвесь, которая центрифугой и даже силикагелем не ловится

[Tasha]

а что у вас за датчик?

Любой датчик с z-градиентом... Мануал у Брюкера называентся DOSY.

[OrganicChemist]

Недавно была статья в Organic Letters про PVP. Смотрите ее, ссылки в ней и SI.

[Rusia]

А нет ни у кого готового фида DOSY от Varian'овского спектрометра?