"правило выброса максимального алкильного радикала"

[Trevor]

расскажите, пожалуйста, что это такое...
и нет ли у кого-нибудь электронной версии книги/ статьи, где можно было бы почитать.
Буду весьма признательна.

[Cherep]

это из области масс-спектроскопии?

[Trevor]

да...

[Nord]

Объясняют это тем, что алкильные радикалы тем устойчивее, чем большее число алкильных заместителей при радикальном центре. Органики говорят обычно об эффекте "гиперконьюгации". А квантовые химики... Не знаю даже.

[Satyros]

Об эффекте "гиперконъюгации" органики сейчас, по-моему, только в шутку говорят. В лучшем случае они говорят о наличии пи-сигма-сопряжения при рассмотрении стабильности металлорганических соединений.

Говоря же о стабильности ион-радикальных частиц, обычно вспоминают положительный индуктивный эффект алкильных групп и, как следствие, более эффективную делокализацию заряда.

[Nord]

Ну да, для ион-радикалов прокатывает...
Правда, если мне не изменяет память, у незаряженных радикалов такой же ряд стабильности
первичный<вторичный<третичный
Тут уж скорее пространственные затруднения сказываются...

Но если честно, не уверен. И сам с удовольствием послушал бы "правильный" ответ.

[Andrey K]

Согласно правилу выброса максимального алкильного радикала, интенсивность пиков ионов, образующихся при выбросе максимального алкильного радикала, будет максимальной. Конечно устойчивость элиминирующегося радикала имеет место, но согласно книге Вульфсон, Заикин, Микая “Масс-спектрометрия органических соединений” алкильный радикал элиминируется тем легче, чем больше его масса. Мне тоже не совсем понятно, если мы сравниваем, например, трет-бутильный и какой-нибудь н-пентильный, то по массе конечно н-пентильный больше, чем трет-бутильный, но он в свою очередь более устойчивый и тогда интенсивнее будет пик иона, образующегося после выброса н-пентильного радикала. Что касается книг, то можете посмотреть еще Silverstein R.M., Webster F.X. Spectrometric identification of organic compounds и Браун “Спектроскопия органических веществ”, но четко там про это правило тоже ничего не сказано.

[Trevor]

Vsem spasibo.