Давление пара GeO2

[amik]

Уважаемые химики. Знает ли кто-нибудь, где можно посмотреть давление паров над диоксидом германия при температурах выше 1000 град цельсия. Интересует интервал 1000-1500.
Похоже GeO2 частично улетучивается при синтезе и последующем плавлении сложного оксида Атмосфера - аргон.

[vano]

А он точно не восстанавливается ничем до GeO (который летуч) ?

SciFinder говорить что есть такие статьи:
Davydov, V. I. Equilibrium vapor pressures of germanium dioxide. Zhurnal Neorganicheskoi Khimii (1957), 2 1460-6. CODEN: ZNOKAQ ISSN:0044-457X. CAN 52:43702 AN 1958:43702 CAPLUS


Bergman, G. A. The equilibrium vapor pressure over germanium dioxide. Zhurnal Neorganicheskoi Khimii (1958), 3 2422-4. CODEN: ZNOKAQ ISSN:0044-457X. CAN 55:52264 AN 1961:52264 CAPLUS

а еще есть статья японцев:

The vapor pressure of germanium dioxide. Shimazaki, Eiichi; Matsumoto, Noboru; Niwa, Kichizo. Univ. Hokkaido, Sapporo, Bulletin of the Chemical Society of Japan (1957), 30 969-71. CODEN: BCSJA8 ISSN: 0009-2673. Journal language unavailable. CAN 52:48348 AN 1958:48348 CAPLUS

Abstract

cf. Brewer, C.A. 47, 3678d. The apparent vapor pressure of cryst. GeO2 of hexagonal a-quartz structure, or the dissocn. pressure for the reaction GeO2 = GeO + 1/2O2, was measured over the temp. range 1040-1100° by the Knudsen's effusion method (cf. S. and Wada, C.A. 50, 12581f); the results are expressed by the equation: log pmm. = -25,517/T + 16.245. From the free-energy equation the heat of reaction, the free energy, and the entropy change of the reaction were calcd. as DH298 = 121.7 ± 0.3 kcal./mol., DG298 = 101.7 kcal./mol. and DS298 = 67.3 e.u., resp. The heat of reaction agrees well with the value calcd. from accessible thermal data. The normal entropy of solid GeO2 was calcd. as S298 = 10.8 ± 1.0 e.u., which agrees with the computed value (cf. Bues and von Wartenberg, C.A. 46, 5421b).


И статья американцев:

The equilibrium Ge(s) + GeO2(s) = 2GeO(g). The heat of formation of germanic oxide. Jolly, Wm. L.; Latimer, Wendell M. Univ. of California, Berkeley, Journal of the American Chemical Society (1952), 74 5757-8. CODEN: JACSAT ISSN: 0002-7863. Journal language unavailable. CAN 47:8435 AN 1953:8435 CAPLUS

Abstract

The vapor pressure of GeO over Ge and GeO2 was measured using a Knudsen effusion cell at temps. 758-859°K. Inconsistencies between these results and those of Bues and v. Wartenberg (C.A. 46, 5421b) are discussed. The calcd. thermodynamic consts. for the reaction 1/2; Ge(solid) + 1/2; GeO2(solid) = GeO(gas) are: DF° = 54,600 + 6.9T log T - 62T cal./mole; DH° = 54,600 - 3T cal./mole; DS° = 59 - 6.91 log T cal./degree mole. The heat of oxidation of Ge metal to GeO2 was measured calorimetrically in an alk. soln. of NaOCl at 25°. It was calcd. from these and other thermal data that the heat of formation of GeO2(solid) is -129.2 ± 2.0 kcal./mole, in good agreement with direct measurements (Becker and Roth, C.A. 26, 5487; Hahn and Juza, C.A. 35,

[amik]

vano, спасибо за информацию.
Частичное восстановление теоретически возможно, но маловероятно. Исходные оксиды прокаливались на воздухе и присутствие в них восстановителей сомнительно. В процессе синтеза в иридии в аргоновой атмосфере возможны в принципе следы! масла. Но именно следы. Тем более нет постоянного интенсивного тока газа.
Понимаю так, что первые две ссылки это советский "Журнал неорганической химии" 1957-58гг. Может ли он быть в электронной форме? Или буду искать бумажный вариант.
Получается, что в те далекие годы был бум измерений давления пара германия . У японцев тоже 1957.

[amik]

To vano
Посмотрел статьи из "Журнала неорганической химии". В принципе некоторая информация нашлась. Температуры только низковаты - до 1080 град. Хотя дальше диоксид уже плавится. Забавно то, что там авторы полемизируют друг с другом.
А нет ли в базе более поздних материалов?

[alexchem]

Если есть несколько данных по давлению паров над твердой фазой и над жидкой, то можно по Клаузиусу - Клапейрону вывести зависиость давления пара от температуры и найти тройную точку.

[slavert]

посмотрите ПДФ в exchange

[amik]

посмотрите ПДФ в exchange

Спасибо, изучаю, по мере сил думаю.