Мммм. чето мне думается нет. Ну или да но не то.VTur писал(а):При этой температуре энтальпии образования этих двух радикалов равны энтальпии образования молекулы.
Барьером диссоциации я называю разность энергий переходного состояния и энергии недиссоциированной молекулы.VTur писал(а):Гесс, а что Вы называете барьером диссоциации?
Было, хорошее правило, как оно мне может помочь?Ferom писал(а):А ещё раньше было эмпирическое правило Вант-Гоффа,
Для меня интересно/важно знать существует ли метод позволяющий оценивать энергию диссоциации связи исходя из температуры диссоциации.Ferom писал(а):П.П.С. Смотря, что для Вас важно?
Поясните, пожалуйста. Я говорю о молекуле в приближении классического гармонического осциллятора, когда колебания атомов около их положений равновесия вдоль линии, их соединяющей, становятся интенсивнее по мере увеличения температуры (Е = kT), пока энергия этих колебаний (именно тепловых колебаний) не сравнится с энергией связи.Ferom писал(а): Со словом колебания, у меня немного другие ассоциации, лучше говорить о флуктуациях.
Перекиси и гидроперекиси не очень стабильны, причем энергия диссоциации связи О — О изменяется от 27 ккал для диацетилперекиси примерно до 36 ккал для очень стабильной ди-т
C другой стороны цифры для димера с разрывающейся С-С связью:Так, АИБН применяют при 50—70°С, перекись бензоила при 80—95°С, а перекись трет-бутила при 120—140 C. Энергия активации инициирования обычно близка к энергии связи, разрывающейся при распаде инициаторов, и колеблется в пределах 105—175 кДж/моль.
Единственное, что я знаю о температуре, это столкновения. С чего бы им равняться кАте? Может, Вы объясните? Или давайте рассуждать, я эт люблю.Maryna писал(а):Поясните, пожалуйста. Я говорю о молекуле в приближении классического гармонического осциллятора, когда колебания атомов около их положений равновесия вдоль линии, их соединяющей, становятся интенсивнее по мере увеличения температуры (Е = kT), пока энергия этих колебаний (именно тепловых колебаний) не сравнится с энергией связи.Ferom писал(а): Со словом колебания, у меня немного другие ассоциации, лучше говорить о флуктуациях.
Вот ты какой. Весь кайф обломал. Я уже писал как-то шкалу энергии и температур для своих исследований, повторюсь. Изучали мы значит реакцию раскрытия лактамного цикла. И захотелось моему профессору понять ентот механизм. Давай считай, а то мы всё триэтиламин, да триэтиламин (как катализатор). Начал считать. С триэтиламином, расчёты (в полуэмпирике) показывают, что раскрытие цикла лежит в пределах 100 ккал/моль. В эксперименте температура реакции равнялась 250 градусам Ц. Стали искать другой катализатор. Нашли (через пару лет). И в реале и по расчётам условия для раскрытия цикла стали лучше - почти при комнатной температуре и 30 ккал/моль!Гесс писал(а):Хорошо, возможно с конкретными примерами будет проще.
Скажем:Перекиси и гидроперекиси не очень стабильны, причем энергия диссоциации связи О — О изменяется от 27 ккал для диацетилперекиси примерно до 36 ккал для очень стабильной ди-тC другой стороны цифры для димера с разрывающейся С-С связью:Так, АИБН применяют при 50—70°С, перекись бензоила при 80—95°С, а перекись трет-бутила при 120—140 C. Энергия активации инициирования обычно близка к энергии связи, разрывающейся при распаде инициаторов, и колеблется в пределах 105—175 кДж/моль.
dissociation temperature 200-220 K
estimated intercage C-C bond dissociation energy 63+-4kJ/mol
Гесс писал(а):Если верить википедии http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%AD%D0% ... 0%B7%D0%B8 то по видимому имеющихся у меня экспериментальных данных для определения барьера диссоциации по ее температуре недостаточно.
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей
