Помогите найти причину периодических отрицательных пиков ГЖХ

[mvbyel]

Уважаемые коллеги. Есть проблема.

На хроматограмме через примерно равные промежутки времени (1,5 - 2 мин) появляются отрицательные пики хорошего наполнения (с соотношением сигнал-шум около 30) к сожалению найти и устранить причину этого не могу. Наладчик кричит что "сыплется" колонка, но я с этим не согласен.

Условия работы:
Shimadzu 14
испаритель со сплитом
капиллярка 0,25мм со средней полярности жидкой фазой
с разделением потока элюата через специальные "штаны" на два детектора: захвата электронов и термоионный
Колем в основном различные пестициды и гептафтормаслянные производные микотоксинов и гормонов.
Отрицательные пики видны на ДЭЗ и примерно в это-же время выходят слабые положительные пики на ТИД

На утечки газа носителя грешить не можем все обмыливалось по 15 раз.

Если у Вас есть какие либо соображения откликнитесь.
Спасибо