Качественная на Fe (II) и Fe (III)

[Ximik]

В одной аналитике приводится качественная реакция на двух- и трёхвалентное железо:
II. 3 FeCl2 + 2 K3[Fe(CN)6] = Fe3[Fe(CN)6]2 + 6 KCl
Образуется осадок "турнбулевой сини";
III. 4 FeCl3 + 3 K4[Fe(CN)6] = Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 KCl
образуется осадок "берлинской лазури".


В другой аналитике, более серьёзной, указано:
II. FeCl2 + K3[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6] + 2 KCl
образуется осадок "турнбулевой сини"
(как видно, немного другая реакция и другие продукты, чем в первой аналитике);
III. А тут вообще указано, что сначала идёт ОВР:
FeCl3 + K4[Fe(CN)6] = FeCl2 + K3[Fe(CN)6] + KCl
А потом продукты первой реакции реагируют:
FeCl2 + K3[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6] + 2 KCl
с образованием "берлинской лазури", аналогичного по составу "турнбулевой сини".

Как видно, и берлинская лазурь и турнбулева синь в разных книгах разные вещества. В первом случае используется более простой подход, а во втором более "заумный", но верен ли он?

[avor]

Как видно, и берлинская лазурь и турнбулева синь в разных книгах разные вещества. В первом случае используется более простой подход, а во втором более "заумный", но верен ли он?

Второе правельней.
Так вот бывает, жизнь она сложней и многобразней, чем нам порой хотелось бы.

[Vetal]

Берлинская лазурь и Турнбулева синь это одно и тоже в-во.
Просто раньше их считали разными, но потом оказалось, что у обоих одна и та же формула - KFe[Fe(CN)6], причем железо во внутренней сфере не отличаетса от оного в наружней. У них обоих степень окисления +2.5.....

[Polychemist]

Берлинская лазурь и Турнбулева синь это одно и тоже в-во.
Просто раньше их считали разными, но потом оказалось, что у обоих одна и та же формула - KFe[Fe(CN)6], причем железо во внутренней сфере не отличаетса от оного в наружней. У них обоих степень окисления +2.5.....

Забавно... Т.е. они реально одинаковые, в т.ч. и по лигандному окружению?

[eukar]

Берлинская лазурь и Турнбулева синь это одно и тоже в-во.
Просто раньше их считали разными, но потом оказалось, что у обоих одна и та же формула - KFe[Fe(CN)6], причем железо во внутренней сфере не отличаетса от оного в наружней. У них обоих степень окисления +2.5.....

Забавно... Т.е. они реально одинаковые, в т.ч. и по лигандному окружению?

Говорят, да.

[Hedgehog]

III. А тут вообще указано, что сначала идёт ОВР:
FeCl3 + K4[Fe(CN)6] = FeCl2 + K3[Fe(CN)6] + KCl
А потом продукты первой реакции реагируют:
FeCl2 + K3[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6] + 2 KCl
с образованием "берлинской лазури", аналогичного по составу "турнбулевой сини".

Вряд ли Fe+3 будет окислять цианидный комплекс железа(+2), если только при очень высоких концентрациях.. Считать электродные потенциалы мне лень , но из общих соображений - протекание такой реакции весьма сомнительно (уже хотя бы потому, что это давно используется в аналитике)

[ИСН]

Потенциалы считать не надо, достаточно их посмотреть. И, хм, ежу понятно (nothing personal ), что либо один будет больше, либо другой. То есть либо голое железо (3+) формально может окислять комплекс железа (2+), либо уж наоборот. Ergo, вещество в обоих случаях выпадает одно и то же.

[Hedgehog]

Судя по величине стандартных потенциалов, реакция окисления все же будет идти. Однако концентрации ионов. с которыми имеет дело аналитика, обычно значительно меньше стандартных..