Определение массовой доли редуцирующих веществ

физико-химические методы исследования, методики и другие вопросы аналитической химии
analytical chemistry, analysis and techniques for professionals
Ответить
AleksAleks
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Сб авг 04, 2012 6:11 pm

Определение массовой доли редуцирующих веществ

Сообщение AleksAleks » Чт сен 17, 2020 2:09 pm

Здравствуйте. Я занимаюсь определением массовой доли редуцирующих веществ с применением реактива Мюллера по методикам ГОСТов (ГОСТ 12575-2001 “Сахар. Методы определения редуцирующих веществ”, ГОСТ 30561-2013 “Меласса свекловичная. Технические условия”). Согласно данным методикам для каждого свежеприготовленного реактива Мюллера необходимо определять поправку на редуцирующую способность этого реактива.
Поправку на редуцирующую способность реактива Мюллера определяю следующим образом:
Помещают 100 см3 дистиллированной воды в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 10 см3 реактива Мюллера, перемешивают и помещают колбу с раствором в кипящую водяную баню на 10 мин±5 с. Уровень воды в бане должен быть на 2 см выше уровня раствора в конической колбе. Колба должна быть помещена на подставке так, чтобы она не касалась дна бани. Баня должна иметь такие размеры, чтобы кипение не прерывалось при помещении в неё колбы. После нагревания коническую колбу, накрытую часовым стеклом, во избежание окисления окиси меди кислородом воздуха быстро охлаждают под струёй холодной воды без взбалтывания.
К охлажденному раствору прибавляют 5 см3 раствора уксусной кислоты молярной концентрации c(CH3COOH)=5 моль/дм3 и сразу же раствор йода молярной концентрации c(1/2 I2)=0,0333 моль/дм3 в количестве от 20 до 40 см3 (V1). Оба раствора добавляют без взбалтывания во избежание окисления окиси меди кислородом воздуха.
Колбу закрывают и содержимое взбалтывают до полного растворения осадка, при этом раствор имеет коричневую окраску, обусловленную избытком йода, и оставляют на 2 мин. Затем добавляют 2 см3 раствора крахмала массовой долей 1 % и титруют раствором тиосульфата натрия молярной концентрации c(1/2Na2S2O3)=0,0333 моль/дм3 до исчезновения синей окраски раствора (V2).
Поправку на восстанавливающую способность 10 см3 реактива Мюллера П2, см3, вычисляют по формуле
П2=V1•K1-V2•K2,
где V1 – объём раствора йода молярной концентрации c(1/2 I2)=0,0333 моль/дм3, введённый в колбу для титрования, см3;
K1 – коэффициент поправки для раствора йода молярной концентрации c(1/2 I2)=0,0333 моль/дм3;
V2 – объём раствора тиосульфата натрия молярной концентрации c(1/2Na2S2O3)=0,0333 моль/дм3, израсходованный при титровании, см3;
K2 – коэффициент поправки для раствора тиосульфата натрия молярной концентрации c(1/2Na2S2O3)=0,0333 моль/дм3.
Реактив Мюллера готовят смешиванием растворов А и Б.
Раствор А: 35,00 г 5-водной сернокислой меди (CuSO4•5H2O) растворяют в 400 см3 кипящей дистиллированной воды.
Раствор Б: 173,00 г 4-водного виннокислого калия-натрия и 68 г безводного углекислого натрия растворяют в 500 см3 кипящей дистиллированной воды или 183,50 г 10-водного углекислого натрия растворяют в 400 см3 кипящей дистиллированной воды.
После растворения и охлаждения раствор Б приливают к раствору А в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объём дистиллированной водой до метки.
В мерную колбу добавляют 3 г активного угля, взбалтывают и оставляют на 2 ч. Затем раствор фильтруют через фильтровальную бумагу.
В случае выпадения осадка окиси меди при длительном хранении раствор вновь фильтруют.
Раствор хранят в посуде из тёмного стекла с пришлифованной пробкой при комнатной температуре.
В литературе упоминается, что среднее значение этой поправки 0,2 см3. У меня в опыте получается отрицательная поправка равная минус 0,81 см3. Вот мои данные:
V1= 25,0 см3;
K1= 0,9611;
V2= 24,4 см3;
K2= 1,0181;
П2=V1•K1-V2•K2=25,0*0,9611-24,4*1,0181=24,03-24,84=
= -0,81 (см3)
Но объём не может быть отрицательной величиной. С чем связано получение отрицательной поправки? Можно ли использовать такое значение поправки при расчётах массовой доли редуцирующих веществ? Как определить поправку правильно?
Благодарю за помощь.

Аватара пользователя
avor
Сообщения: 12293
Зарегистрирован: Пн янв 24, 2005 1:13 pm

Re: Определение массовой доли редуцирующих веществ

Сообщение avor » Пт сен 18, 2020 6:03 am

С тем что ваши поправочные коэффициенты устарели скорее всего у тиосульфата. Перетитруйте тиосульфат причем лучше всего стандартным образцом иодата, а не рукодельным бихроматом. Или вообще сделайте свежий тиосульфат.

Аватара пользователя
toxic1978
Сообщения: 395
Зарегистрирован: Ср июл 18, 2007 6:13 pm

Re: Определение массовой доли редуцирующих веществ

Сообщение toxic1978 » Сб окт 17, 2020 11:11 pm

ГОСТ конечно дело великое, но мне особенно понравилась концентрация йода и тиосульфата по 0,0333М и момент добавления крахмала в систему. Сразу две грубейшие ошибки. А потом еще и уголь, в мерную колбу.... Но ГОСТ - есть ГОСТ :))))

....коэффициенты поправок к каждому из этих растворов Вы определяли по каким стандартным растворам? по ГОСТ 12575?

Если ошибка с номиналом пипеток и бюреток исключена, а реактивы взвешиваются, готовятся, хранятся и используются правильно, то хотелось бы обратить внимание на следующее.

1. Согласно ГОСТ 12575, поправка к 0,0333М раствору йода из навески определяется по стандартному 0,0323М раствору тиосульфата натрия, а поправка к последнему - исходя из поправки по 0,0323М раствору бихромата калия. Поправки к растворам йода и тиосульфата определяют каждый раз в день анализа пробы или в день, когда потребуется сам реактив Мюллера. В ГОСТе указана фраза "не реже". Следует понимать - чем чаще, тем точнее.

2. Обратите внимание на тот факт, что в работе по ГОСТ 30561 допускается замена титрантов на растворы с более высокой концентрацией (0,05 М), но приготовленные из продажных фиксаналов. В таком случае коэффициент поправки определяют только к раствору йода, так как как в анализе используется всегда свежий стандартный номинальный раствор тиосульфата натрия, не подлежащий в отличии от раствора йода хранению и имеющий заявленную производителем концентрацию (пп.7.7.3.4-7.7.3.9). Впрочем, для свежего раствора йода из фиксанала коэффициент поправки у Вас должен быть 1,0....

PS в свое время определял редуцирующие сахара в сахаре по Оффнеру.....

Ответить

Вернуться в «аналитическая химия / analytical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя