Хлорсеребряный электрод (подготовка к использованию)

[Alchimik_20]

Здравствуйте, уважаемые участники форума!

Возник такой вопрос:

Взял я новый вспомогательный лабораторный хлорсеребряный электрод ЭВЛ-1М3.1 и подготовил его к использованию в соответствии с прилагаемой инструкцией (п. 6.1 и п. 6.3).
И всё бы ничего, да вот буквально на следующий день обнаружил "интересную картину": внутри электрода вырос довольно симпатичный кристалл KCl (который потом ещё немного "подрос").
После завершения подготовки к использованию (п. 6.3) электрод был помещён в насыщенный р-р KCl.
Насыщенный р-р KCl делал по этой же инструкции (реактив был квалификации осч, а вода - т.н. деионизированная (она же первой степени очистки) ).

Вопрос, собственно, в том что с этим делать? И делать ли вообще, т.е. будет ли это мешать выполнению измерений с использованием этого электрода?

Спасибо!

[antabu]

Кристалл не будет мешать. Чтобы при перепадах температуры кристаллы не забивали мостик, электрод можно заполнять не насыщенным раствором, а 3,5 моль/л KCl. При этом потенциал будет немного отличаться, критично ли это - зависит от конкретной работы. Калибровку рН метра можно проводить с таким электродом.
Кристалл у Вас вырос от того, что равновесие кристаллизации наступает медленно.

[Jokermaniak]

Во-первых кристаллы могут забить мембрану, как было уже сказано. Во-вторых, в выражении для потенциала ХСЭ фигурирует активность хлорид-ионов. А если электрод в контакте с кристаллом и раствором одновременно, (а в них активности хлорида различаются), то не очень понятно какая будет кажущаяся активность.

Мы 3 М раствором заполняем, чтоб такой фигни не происходило. Нернстовсккю поправку можно взять, а можно по таблице посмотреть потенциал, для разных концентраций KCl есть данные.

[MONSTA]

Если активности хлорид-иона в кристалле и растворе различные, то при равновесии между ними будет некое соотношение, определяемое константой равновесия. В смысле, активность в кристалле напрямую на потенциал влиять не будет, а только через равновесие с раствором. Поэтому с точки зрения теории абсолютно все равно, есть ли кристалл внутри или его нет.

А вот с точки зрения практики, как уже сказано коллегами, кристалл в растворе заполнения лучше не иметь. То есть один кристалл ничего плохого не сделает, но когда их наберется много (бывает!), они могут блокировать капилляр в носике или что-нибудь еще.

Нернстовская поправка при концентрациях, близких к насыщенной? Только по таблице!

[Novochem]

Вы всё сделали правильно, но кристаллов быть не должно.

Применяйте немного более разбавленный раствор (до той минимальной степени, когда не будут выпадать кристаллы). Этот электрод нужно перезаправить с промывкой. Возможно (мне встречалось) можно найти информацию о выпадении кристаллов в инструкции. Калибровку нужно переделать.
В перспективе приобретите вспомогательный электрод под меньшие концентрации электролита (при этом максимально возможные).

P.S.: скажите пожалуйста, насколько температура воздуха в лаборатории могла снижаться?

[Jokermaniak]

Если активности хлорид-иона в кристалле и растворе различные, то при равновесии между ними будет некое соотношение, определяемое константой равновесия. В смысле, активность в кристалле напрямую на потенциал влиять не будет, а только через равновесие с раствором. Поэтому с точки зрения теории абсолютно все равно, есть ли кристалл внутри или его нет.

А вот с точки зрения практики, как уже сказано коллегами, кристалл в растворе заполнения лучше не иметь. То есть один кристалл ничего плохого не сделает, но когда их наберется много (бывает!), они могут блокировать капилляр в носике или что-нибудь еще.

Нернстовская поправка при концентрациях, близких к насыщенной? Только по таблице!

Насколько я понял из картинки, кристалл прямо на проволочке вырос.

[Alchimik_20]

Насколько я понял из картинки, кристалл прямо на проволочке вырос.

Да, так и есть: кристалл вырос на проволочке внутри электрода.

Со времени создания этой темы (21.07.24) кристалл ещё немного подрос

В работе данный электрод пока не был. Я всё думаю нужно ли что-то с этим делать (с кристаллом внутри электрода) или и так сойдёт?..

Как вариант - можно нагреть кончик электрода в кипящей воде (как и приведено в инструкции по подготовке электрода к работе). Но это, наверное, поможет лишь кратковременно.

[antabu]

Степень забитости мостика кристаллами можно оценить по сопротивлению. Электрод с каплей раствора KCl привести в соприкосновение с серебром и замерить обычным авометром.
У моего рН метра сопротивление хлорсеребряного электрода примерно до 20 кОм ещё допустимо, при большем - хуже работает.

[Novochem]

antabu,

подскажите пожалуйста, почему нужно с серебром [приводить в соприкосновение]? Почему нельзя просто щупами коснуться носика и штекера?

[Jokermaniak]

antabu,

подскажите пожалуйста, почему нужно с серебром [приводить в соприкосновение]? Почему нельзя просто щупами коснуться носика и штекера?

Потому что у вас один электрод серебряный. И если вы второй возьмете не серебряный, у вас будет ЭДС гальванической пары. И вместо сопротивления вы будете мерить хрен знает что.