Пентафторид сурьмы: диэлектрическая проницаемость и показатель преломления

[Droog_Andrey]

Есть ли где-нибудь эти данные для жидкого SbF₅? В том же реаксисе, например. CAS 7783-70-2.

По диэлектрической проницаемости гугл выдаёт лишь что она приблизительно равна 3.

Показатель преломления есть для SbCl₅ (1.5926), что близко к таковому для AsCl₃ (1.6006). Можно предположить, что по аналогии SbF₅ окажется рядом с AsF₃ с показателем преломления 1.364, но эти оценки очень ненадёжны.

[amge]

Мне кажется, что проводить аналогию по физич. свойствам между SbF5 и SbCl5 нужно с осторожностью, т.к. эти жидкости с виду сильно не похожи друг на друга. SbCl5 - подвижная жидкость, а SbF5 по консистенции напоминает густой мёд (сильные межмолекулярные связи).

По эпсилон один из источников (с. 15) дает значение 6.5

[SkydiVAR]

SciFinder этого не знает.

[Droog_Andrey]

По эпсилон один из источников (с. 15) дает значение 6.5

Спасибо! Это значение кажется более вероятным, чем тройка. Источник, правда, умалчивает, насколько чистыми были образцы (SbF₅ жадно глотает воду, повышая таким образом свою диэлектрическую проницаемость). Ну и "Thallium tetrachloride" несколько настораживает

[Jeffry]

У меня в расчете (по рефракциям связей, с учетом полярности связи и плотности 2.994) получился показатель преломления SbF5: 1.306.

[Droog_Andrey]

Спасибо! А как это можно посчитать? Он ассоциирован в цис-цепочки -F-SbF4-, порой в циклы. В твёрдой фазе всё переходит в 4-членные циклы, такой тетрамер в газовой фазе имеет симметрию S₄:

Код: Выделить всё

Sb  1.951356  1.768990  0.732700
Sb  1.768990 -1.951356 -0.732700
Sb -1.951356 -1.768990  0.732700
Sb -1.768990  1.951356 -0.732700
F  -1.506707 -0.612381  2.113781
F  -1.798205 -3.314400  1.747397
F  -2.012505 -2.644106 -0.901574
F  -3.782299 -1.494158  0.852574
F   0.612381 -1.506707 -2.113781
F   2.644106 -2.012505  0.901574
F   1.494158 -3.782299 -0.852574
F   3.314400 -1.798205 -1.747397
F   3.782299  1.494158  0.852574
F   2.012505  2.644106 -0.901574
F   1.798205  3.314400  1.747397
F   1.506707  0.612381  2.113781
F  -0.612381  1.506707 -2.113781
F  -1.494158  3.782299 -0.852574
F  -2.644106  2.012505  0.901574
F  -3.314400  1.798205 -1.747397
F  -0.088006  1.798205  0.444427
F  -1.798205 -0.088006 -0.444427
F   0.088006 -1.798205  0.444427
F   1.798205  0.088006 -0.444427

А в кристалле чуток искажается.

[Jeffry]

В простом варианте - через ионные рефракции: из таблиц находим рефракцию Sb(+5) 1.2 и рефракцию F(-1) 2.5.
Из этих значений мольная рефракция SbF5 составит: R = 1.2 + 2.5*5 =13.7.
Я мольную рефракцию считал иначе, но результат был почти такой же: 13.78.
Еще нужны молекулярная масса (216.75) и плотность (2.994), из которых находим мольный объем: V = 216.75 : 2.994 = 72/39.
Отношение R/V = 0.1916.
Показатель преломления вычисляется из формулки:
n=SQRT[(1+2R/V)/(1-R/V)] = 1.308

[Droog_Andrey]

О, так это просто! https://en.wikipedia.org/wiki/Molar_refractivity

Мольную рефракцию можно посчитать в DFT. В приближении CBS получается ровно 14, тогда показатель преломления 1.31.

Для AsF₃ метод даёт близкое к реальному значение, так что можно верить

Осталось с диэлектрической проницаемостью разобраться...