нитрование ванилина

[SHU]

Всем добрый день! Прошу помощи, коллеги ,необходимо получить из ванилина 5-нитрованилин. Поискала по Интернету и ничего вразумительного не нашла ,только какую-то невразумительную методику с использованием сверхконцентрированной азотной кислоты в эфирном растворе.Может, кто-нибудь получал данный продукт? Буду очень признательна.

[nikkochem]

нитросалициловый альдегид получал . В если память не изменяет то делал это в уксусной кислоте. Смешивал уксусную кислоту и салициловый альдегид и приливал необходимое количество азотки. Ждал пока смесь не разогреется до 50 Грц и быстро ставил в охлаждающую баню из соли и льда.

[SHU]

Nikkochem ,спасибо! Но мне сегодня знакомый обещал посмотреть методику получения 5-нитрованилина именно из ванилина, которая довольна проста.
А Ваша методика тоже пригодится - вдруг понадобится нитросалициловый альдегид..

[rombach]

4-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde (9).
Fuming HNO3 (2 mL) was carefully added to a cooled (5 C) solution of vanillin (5 g, 33 mmol) and acetic acid
(50 mL) over a period of 30 min. The gold colored precipitate that formed was filtered, washed with water, and
allowed to dry (5.21 g, 80%): mp 171 C; 1H NMR (CDCl3) d 9.88 (1H, s), 8.17 (1H, d, J = 1.8 Hz), 7.61
(1H, d, J = 1.8 Hz), 4.01 (3H, s). Anal. Calcd for C8H7NO5: C, 48.73; H, 3.58; N, 7.11. Found: C,
48.64; H, 3.31; N, 7.32.

Обратите внимание на то, что Fuming HNO3 это не 56% кислота, а близкая по концентрации к 100%, в остальном все просто.

[pirazol]

Nitration of Acetylvanillb-One hundred g. of acetylvanillin was rapidly added
to 400 g. of fuming nitric acid which was kept between 2 and 6', and the clear red solution
was poured into 1.5 liters of ice and water. The product separated as a green oil
which solidified after a brief period. When this was hydrolyzed by boiling with potassium
hydroxide solution, and the clear but very dark-colored liquid was poured into
excess of concentrated hydrochloric acid, a mixture of two nitro compounds was precipitated.
Extraction of the dry material with cold alcohol removed 2-nitrovanillin;
m. p. 136". Crystallization of the residue from acetic acid gave vellow plates of the
isomeric 6-nitro derivative; m. p. 212'. The latter was analyzed. Я сам работал по этой методике-и всё получается.Тольконе мешкайте с выливанием в воду,а то -как фыркнет!

[nikkochem]

Мы САЛИЦИЛОВЫЙ альдегид нитровали оббычной 56% азоткой, правда реакция реактивная если 50 ГрЦ перевалит. Несколько раз выбрасывало. Но зато быстро.

[gladius2009]

нитросалициловый альдегид получал . В если память не изменяет то делал это в уксусной кислоте. Смешивал уксусную кислоту и салициловый альдегид и приливал необходимое количество азотки. Ждал пока смесь не разогреется до 50 Грц и быстро ставил в охлаждающую баню из соли и льда.

А чистили как в ИРЕА? Сколько там 3-изомера выходило? Необходимое количество азотки понимать как? Какой избыток?

[SHU]

Всем ,всем, кто прислал ответы, большущее спасибо! В методике, которую мне переслал знакомый, используется 65% азотная кислота и ледяная уксусная ,к тому же пропись предназначена для студенческого практикума, так что справлюсь.

[nikkochem]

нитросалициловый альдегид получал . В если память не изменяет то делал это в уксусной кислоте. Смешивал уксусную кислоту и салициловый альдегид и приливал необходимое количество азотки. Ждал пока смесь не разогреется до 50 Грц и быстро ставил в охлаждающую баню из соли и льда.

А чистили как в ИРЕА? Сколько там 3-изомера выходило? Необходимое количество азотки понимать как? Какой избыток?

По количеству азотки надо записи поднимать, а изомер там получался один (либо он преобладал в таких количествах, что при перекристаллизации оставался один изомер). Методу я не сам выдумывал - где-то взял. Возможно в сборниках ИРЕА.