Энергии граничных орбиталей
-
- Сообщения: 13
- Зарегистрирован: Ср мар 04, 2020 2:39 pm
Энергии граничных орбиталей
Доброго времени суток, возникла интересная ситуация. Реакция взаимодействия сульфенилхлорида с дикетонами всегда идет по метиленовой группе(это вполне логично), в случае с селенилхлоридом есть два исключения: ацетилацетон и ацетоуксусный эфир. C чем может быть связана данная аномалия? Считали энергии ВЗМО и НСМО хелатов, особых различий нет, да и расчет энергии молекул(на фото) не особо помог. Что еще можно рассчитать или применить? Спасибо)
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Энергии граничных орбиталей
Разность энергий продуктов будет играть роль только в случае термодинамического контроля реакции. У вас такой случай? Если нет, то нужно выяснять механизм и считать переходные состояния лимитирующей стадии. Или хотя бы энергии ключевых интермедиатов, если реакция не одностадийная.
Подозрительно сильно варьируются разности энергий в зависимости от заместителя. Для расчетов брали наиболее выгодные конформеры? Если нет, то нужен конформационный анализ, он может существенно поменять ситуацию.
Подозрительно сильно варьируются разности энергий в зависимости от заместителя. Для расчетов брали наиболее выгодные конформеры? Если нет, то нужен конформационный анализ, он может существенно поменять ситуацию.
-
- Сообщения: 13
- Зарегистрирован: Ср мар 04, 2020 2:39 pm
Re: Энергии граничных орбиталей
Здравствуйте, контроль был именно термодинамический, а конформационный анализ не дал необходимых результатовamge писал(а): ↑Ср мар 18, 2020 5:21 amРазность энергий продуктов будет играть роль только в случае термодинамического контроля реакции. У вас такой случай? Если нет, то нужно выяснять механизм и считать переходные состояния лимитирующей стадии. Или хотя бы энергии ключевых интермедиатов, если реакция не одностадийная.
Подозрительно сильно варьируются разности энергий в зависимости от заместителя. Для расчетов брали наиболее выгодные конформеры? Если нет, то нужен конформационный анализ, он может существенно поменять ситуацию.
Re: Энергии граничных орбиталей
Не поделитесь, каким образом искали наиболее выгодные конформеры? Для меня вопрос не праздный, т.к. подобные соединения (в данном случае - с фрагментом BF2) молекулярной механикой с приличным силовым полем ни фига не считаются. А подавляющее большинство генераторов конформеров основаны именно на молекулярной механике.MoreFeeling писал(а): ↑Сб мар 21, 2020 10:27 amконформационный анализ не дал необходимых результатов
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей