Добрый день. Вроде бы очень простой вопрос, но тем не менее: в большинстве источников стоит, что комплексы меди с четырьмя лигандами тетраэдрические, если медь одновалентна, и квадратные, если медь двухвалентна. А что собственно меняется во втором случае? Орбиталь d9 не дает возможность принять лиганд, чтобы была плоская конфигурация dsp2. ТКП на этот факт не влияет. В других источниках у Cu(NH3)4 (2+) все-таки тетраэдрическая конфигурация. Где все-таки истина и откуда берет корни плоская конфигурация комплекса?
Второй близкий вопрос: почему вообще Cu (2+) стабильнее, чем Cu(+)? У того же серебра обратная картина и это логичнее, поскольку полная d-орбиталь стабильнее d9. Есть какое-то доступное объяснение, не прибегая к квантовой химии?
Строение Cu(NH3)4 (2+)
Re: Строение Cu(NH3)4 (2+)
Вопрос простой или сложный смотря на каком уровне на него отвечать. Если исключить и кванты и школьный уровень то логичнее всего использовать теорию кристаллического поля.
По второму вопросу
https://www.researchgate.net/post/Why_C ... e_than_CuI
По первому вопросу
Cu(NH3)4 (2+) это октаэдрический Cu(NH3)4(H2O)2 (2+) со слабосвязанной водой.
https://chemistry.stackexchange.com/que ... al-species
Вообщем пока лиганды малы и сильны - d9 будет иметь квадратную структуру с претензией на октаэдр.
Cu2+ c тетраэдрической расстановкой лигандов бывает, но намного реже и тетраэдры искажены. Есть даже примеры перехода из одной геометрии в другую при изменении условий.
Максимально умно все это расписано в Cu2+, a Chameleon in Coordination Chemistry, Comments on Inorganic Chemistry, 2:5, 227-246, DOI: 10.1080/02603598308078120 Вцелом координация ионов меди, никеля2+ и иногда железа не всегда легко описывается теорией поля. Мой любимый пример [Fe(EDTA)(H2O)]− с семикоординированным железом. И там уже надо либо верить в кванты либо верить учебнику наслово.
По второму вопросу
https://www.researchgate.net/post/Why_C ... e_than_CuI
По первому вопросу
Cu(NH3)4 (2+) это октаэдрический Cu(NH3)4(H2O)2 (2+) со слабосвязанной водой.
https://chemistry.stackexchange.com/que ... al-species
Вообщем пока лиганды малы и сильны - d9 будет иметь квадратную структуру с претензией на октаэдр.
Cu2+ c тетраэдрической расстановкой лигандов бывает, но намного реже и тетраэдры искажены. Есть даже примеры перехода из одной геометрии в другую при изменении условий.
Максимально умно все это расписано в Cu2+, a Chameleon in Coordination Chemistry, Comments on Inorganic Chemistry, 2:5, 227-246, DOI: 10.1080/02603598308078120 Вцелом координация ионов меди, никеля2+ и иногда железа не всегда легко описывается теорией поля. Мой любимый пример [Fe(EDTA)(H2O)]− с семикоординированным железом. И там уже надо либо верить в кванты либо верить учебнику наслово.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Строение Cu(NH3)4 (2+)
Помню вас, несколько лет назад ваша информация помогла мне с дипломом. Спасибо!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 124 гостя