2-хлор-пиридины + амиды?

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5477
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Phobos » Пт июл 03, 2020 12:33 pm

Имеется активный хлор на гетероцикле типа 2-хлорпиридина, и его надо заместить алифатическим первичным амидом. СФ выдал около 15000 результатов, реакции с разными условиями - и с палладием, и с медью, и просто с нагревом до 180, и с металлоценовыми катализаторами...Сил не было листать это все, может у кого есть личный опыт по теме?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10105
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение chemist » Пт июл 03, 2020 7:06 pm

Сделайте запрос RD файла в Reaxys и скомпилируйте из него DB файл для ISYSBASE, листается гораздо быстрее и качественнее.
I D E A = A u

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5477
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Phobos » Пт июл 03, 2020 7:23 pm

как быстро бы он не листался, мне неохота просматривать 15000 реакций
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10105
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение chemist » Пт июл 03, 2020 8:20 pm

Дольше делать БД.
I D E A = A u

fullerist
Сообщения: 603
Зарегистрирован: Пт апр 17, 2009 1:28 pm

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение fullerist » Пт июл 03, 2020 10:42 pm

Когда получите хороший результат, поделитесь с коллегами

Alex05
Сообщения: 71
Зарегистрирован: Ср мар 03, 2010 3:33 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Alex05 » Пт июл 03, 2020 11:20 pm

Первое, навскидку,что попробовал бы пару эквивалентов амида, по паре процентов pd2dba3, XPhos, и карбонат цезия в диоксане. Если плохо то ставить с йодидом меди и дмедой или другим этилендиамином. Если же с реактивами туго, и планируется масштабить по-взрослому, и хлор действительно хорошо подвижный то тупо взогреть нещадно

Alex05
Сообщения: 71
Зарегистрирован: Ср мар 03, 2010 3:33 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Alex05 » Пт июл 03, 2020 11:23 pm

https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.6b00512
Чтоб наверняка. Полезная информация
Если чё - ваш случай на стр 12603 )

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5477
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Phobos » Вс июл 05, 2020 7:02 am

Спасибо, буду изучать матчасть...
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5477
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Phobos » Вс июл 05, 2020 11:21 am

Смутило, что в типовой реакции с Pd2(dba)3, Cs2CO3, Dioxane - нет разницы, идет ли речь об активированном хлоре на 2-хлорпиридине или простом арилбромиде. Те же условия.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

maks
Сообщения: 14151
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение maks » Вс июл 05, 2020 5:58 pm

2-хлорпиридин или простой арилбромид

примерно одинаковы по активности, что вступать в реакции типа Сузуки, что арилировать
лучше всего если в сайфандере искать что то близкое в авторстве самого S.L Buchwald , а не других густо подвязающихся, несмотря на то, что помнится Hartwig писал о ариляции активных водородов обзор
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Aleksander
Сообщения: 857
Зарегистрирован: Сб фев 17, 2007 6:24 pm
Контактная информация:

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Aleksander » Пн июл 06, 2020 9:30 am

Ставил несколько раз арилировал бензамида активированными 2-хлорпиридинами (например 2-хлор-5-трифторметилпиридином), идет с хорошими выходами при катализе Pd(OAc)2/Xantphos (https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja012610k). В принципе, так же неплохо работает система CuI/DMEDA в ДМСО, единственное что я уже не помню, какое основание использовал - нужно до журнала добраться...
Ты можешь здорово разбираться в чем–то, но всегда найдётся 1000000 человек, делающих это еще лучше.

maks
Сообщения: 14151
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение maks » Пн июл 06, 2020 12:04 pm

Да, на палладии без дельного лиганда не обойдешься
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5477
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Phobos » Пн июл 06, 2020 1:26 pm

А просто трифенилфосфин не потянет?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

maks
Сообщения: 14151
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение maks » Пн июл 06, 2020 5:23 pm

увы, но сам Buchwald, здесь пару слов упоминает о более дешевых вещах,dppf for example
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

maks
Сообщения: 14151
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение maks » Пн июл 06, 2020 5:34 pm

а в ссылке 8 2-хлоропиридины арилируют даже не амид , а вполне себе основные гидразины, на рацемическом BINAP , это не трифенилфосфин, но один из недорогих и для индустрии, как я понимаю, ну в зависимости от задач, конечно,
плюс опции медь/ диамин выглядит дешево, у меня правда,опыта арилирования на меди нет, но ссылок того же папаши Buchwalda хватает, короче поле для игр есть
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5477
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: 2-хлор-пиридины + амиды?

Сообщение Phobos » Пн июл 06, 2020 5:41 pm

Ну, гидразин более сильный нуклеофил, чем амид. К сожалению, в данном случае интереса не представляет.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей