+++Метилирование вторичного амина

[kika]

Юле нужна промышленная процедура,...

Нет, Юле в первую очередь нужнО ...м-м-м, мороженое!
Ну а мальчики промышленность потом.
Вот смотрите, какова промышленная, вернее полупромышленная процедура,
которая все из того же патента.
В 20-л реактор загружают 4,72 кг (0,03 кмоль) исходного амина.
Прибавляют 6,82 кг (0,084 кмоль) 37%-ного ФА. Реакционную смесь мешают
при температуре рефлюкса (93°C) 3 часа, охлаждают на 55 градусов и
нейтрализуют 4 кг-мами 40%-ного гидроксида натрия (0,04 кмоль).
При температуре 50 градусов водный слой отделяют, а масляный слой
... как это сказать, превращают в хлопья. Получают 5,07 кг продукта
в форме хлопьев размером от 2 до 10 мм, что отвечает выходу 98,8%.
У меня нет причин этому не верить.

[chemist]

Нет, Юле в первую очередь нужнО ...м-м-м, мороженое!
...
У меня нет причин этому не верить.

У Вас таки уже есть море мороженное! . Хотите мальчиков чтобы не таяло?

[ximi]

Оно ?

[chemist]

Синтетическая часть ничем не отличается от остальных примеров реакции Эшвайлера Кларка. Однако тут вопрос в специфике выделения продукта и очистке его до заданной коммерческой чистоты.

[SHU]

Всем добрый день! а нет ли у кого методики метилирования 2-аминоэтанола йодистым метилом? или можно как то по-другому прометилировать?

[Nickolas]

Всем добрый день! а нет ли у кого методики метилирования 2-аминоэтанола йодистым метилом? или можно как то по-другому прометилировать?

А что именно вы хотите получить? N-Моно-, N,N-ди- или N,N,N-триметиламиноэтанол(холин)? Что-то из этого довольно просто найти в продаже.

[Jokermaniak]

Всем добрый день! а нет ли у кого методики метилирования 2-аминоэтанола йодистым метилом? или можно как то по-другому прометилировать?

Действительно, а что вы получить-то хотите? Если кватернизовать - прото кипятите в ацетоне с поташем и всё. Лучше под инертом, иодид всё-таки. А ещё проще купить холин, он по крайней мере раньше в ветаптеках в чистом виде продавался, не надо даже в магазин химреактивов обращаться.

Если не кватернизовать - лучше пойти другим путем. Для получения вторичного амина - получить или формальдимин, или формамид, и потом восстанавливать тем, что под руку попадется. Для получения третичного - Лейкарт-Валлах. В принципе Л-В можно и на стадии вторичного остановить, в отличии от прямого алкилирования там реакционная способность вторичных аминов сильно ниже, чем первичных.

[SHU]

Всем добрый день! а нет ли у кого методики метилирования 2-аминоэтанола йодистым метилом? или можно как то по-другому прометилировать?

А что именно вы хотите получить? N-Моно-, N,N-ди- или N,N,N-триметиламиноэтанол(холин)? Что-то из этого довольно просто найти в продаже.

Мне нужен холин, покупной одержит тартрат, который мне не нужен)) нужен бромид

[SHU]

Всем добрый день! а нет ли у кого методики метилирования 2-аминоэтанола йодистым метилом? или можно как то по-другому прометилировать?

Действительно, а что вы получить-то хотите? Если кватернизовать - прото кипятите в ацетоне с поташем и всё. Лучше под инертом, иодид всё-таки. А ещё проще купить холин, он по крайней мере раньше в ветаптеках в чистом виде продавался, не надо даже в магазин химреактивов обращаться.

Если не кватернизовать - лучше пойти другим путем. Для получения вторичного амина - получить или формальдимин, или формамид, и потом восстанавливать тем, что под руку попадется. Для получения третичного - Лейкарт-Валлах. В принципе Л-В можно и на стадии вторичного остановить, в отличии от прямого алкилирования там реакционная способность вторичных аминов сильно ниже, чем первичных.

Спасибо за развернутый ответ) интересует именно квартернизация, и лучше бромид, хотя йодид тоже пойдет00 буду пробовать ацетон+поташ

[Nickolas]

А вы искали холина гидроксид? Может его можно купить и туда добавить HBr? Иначе можно из тартрата через ионообменник получить бромид. А если синтез, то можно получить метилбромид, который газ. Я как-то помню получал его, делал раствор в ДМФА и метилировал им пиразолы. Получалось нормально. Можете попробовать. Если есть возможность, то лучше, наверное, метилировать диметиламиноэтанол, возможно будет почище, но это не точно.

[Jokermaniak]

А вот такие варианты вас не устраивают?

Код: Выделить всё

https://www.granhim.ru/goods/119612516-kholin_khlorid_imp_ch

С метилбромидом сложности определенные, он газ при НУ. Вам какой анион в итоге-то нужен? Кватернизацию MeI и ионный обмен я оцениваю по трудоемкости примерно одинаково. Весь вопрос в том, что есть под рукой.

[Jokermaniak]

Удалите дубль плз.

А вот такие варианты вас не устраивают?

Код: Выделить всё

https://www.granhim.ru/goods/119612516-kholin_khlorid_imp_ch

С метилбромидом сложности определенные, он газ при НУ. Вам какой анион в итоге-то нужен? Кватернизацию MeI и ионный обмен я оцениваю по трудоемкости примерно одинаково. Весь вопрос в том, что есть под рукой.

[SHU]

А вы искали холина гидроксид? Может его можно купить и туда добавить HBr? Иначе можно из тартрата через ионообменник получить бромид. А если синтез, то можно получить метилбромид, который газ. Я как-то помню получал его, делал раствор в ДМФА и метилировал им пиразолы. Получалось нормально. Можете попробовать. Если есть возможность, то лучше, наверное, метилировать диметиламиноэтанол, возможно будет почище, но это не точно.

Nkckolas, было бы чудесно его найти, но проблема в том, что доступен только тартрат. Ионообменных смол у меня нет, так что этот вариант отпадает. Буду смотреть в сторону метилирования амина и получения с бромэтанолом и триметиламином

[SHU]

Удалите дубль плз.

А вот такие варианты вас не устраивают?

Код: Выделить всё

https://www.granhim.ru/goods/119612516-kholin_khlorid_imp_ch

С метилбромидом сложности определенные, он газ при НУ. Вам какой анион в итоге-то нужен? Кватернизацию MeI и ионный обмен я оцениваю по трудоемкости примерно одинаково. Весь вопрос в том, что есть под рукой.

мне нужен бромид, но в крайнем случает и йодид пойдет. Под рукой тока йодистый метил попробую пока с ним поиграть и с амином)) спасибо за помощь!

[Jokermaniak]

Nkckolas, было бы чудесно его найти, но проблема в том, что доступен только тартрат. Ионообменных смол у меня нет, так что этот вариант отпадает. Буду смотреть в сторону метилирования амина и получения с бромэтанолом и триметиламином

Триметиламин тоже газ. Продается или гидрохлорид, или водный р-р.

[SHU]

Nkckolas, было бы чудесно его найти, но проблема в том, что доступен только тартрат. Ионообменных смол у меня нет, так что этот вариант отпадает. Буду смотреть в сторону метилирования амина и получения с бромэтанолом и триметиламином

Триметиламин тоже газ. Продается или гидрохлорид, или водный р-р.

Я знаю, что газ)) надо подумать, что брать для реакции.Вроде, гидрохлорид где то быв в закромах, надо поискать